内容正文:
第三章 晶体结构与性质
第四节 配合物与超分子
[学习目标]
1.通过熟悉的无水硫酸铜与其溶液颜色不同这一现象,认识配位键的特征,并能与共价键进行简单比较。
2.在配位键的基础上,认识配合物的存在、结构特点及常见配合物的制取等。
3.了解超分子与分子的区别、超分子的简单应用。
课前预习
一、配合物
【实验探究】下表中的少量固体溶于足量的水,观察实验现象。
固体
①CuSO4
白色
②CuCl2·2H2O
绿色
③CuBr2
深褐色
④NaCl
白色
⑤K2SO4
白色
⑥KBr
白色
溶液的颜色
1.配位键
(1)定义:
由一个原子单方面提供 ,而另一个原子提供 而形成的共价键,即“电子对给予—接受”键,是一类特殊的共价键。
(2)形成条件
一个成键的原子(或离子)含有 ,另一个成键原子(或离子)中有接受孤电子对的 。
(3)表示方法:
如NH4+中配位键表示为:
2.配位化合物
(1)定义:金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以 结合形成的化合物称为配位化合物,简称配合物。
[Cu(H2O)4]2+
在[Cu(H2O)4]2+中,H2O的O提供 ,Cu2+接受 ,以 键形成了[Cu(H2O)4]2+。
(2)配合物的形成举例
实验1:①向盛有4 mL 0.1 mol·L-1 CuSO4溶液的试管里滴加几滴1 mol·L-1氨水,观察现象。
②向实验①的试管中继续添加氨水并振荡试管,观察实验现象。
③再向实验②的试管中加入8 mL 95%乙醇(极性较小的溶剂),并用玻璃棒摩擦试管壁,观察实验现象。
实验现象:
实验①中得到 。
实验②中 ,得 。
实验③中 。
有关离子方程式或原因分析:
Cu2++2NH3·H2O===Cu(OH)2↓+2NH
Cu(OH)2+4NH3===[Cu(NH3)4]2++2OH-
[Cu(NH3)4]2++SO+H2O[Cu(NH3)4]SO4·H2O↓
在[Cu(NH3)4]2+中,NH3的N提供 ,Cu2+接受 ,以 键形成了[Cu(NH3)4]2+。
实验2:向盛有少量0.1mol·L-1的FeCl3溶液的试管中滴加1滴0.1mol·L-1的KSCN溶液,观察实验现象。
实验现象: 。
原因分析:Fe3+与SCN-可形成血红色配离子。
实验3:向盛有少量0.1mol·L-1的NaCl溶液的试管中滴加几滴0.1mol·L-1的AgNO3溶液,产生难溶与水的白色的AgCl沉淀,再滴入1mol·L-1的氨水,观察实验现象。
实验现象:白色沉淀 ,得到 。
原因分析:
3.配合物的组成
配合物由中心原子或离子(提供 )和配体(提供 )组成,分成内界和外界。如[Cu(NH3)4]SO4可表示为
(1)中心原子或离子:配合物的中心离子一般都是带正电的阳离子,过渡金属离子最常见。
(2)配体:配体可以是阴离子,如X-(卤素离子)、OH-、SCN-、CN-等;也可以是中性分子,如H2O、NH3、CO等。
(3)配位原子:指配体中直接同中心离子配合的原子,如NH3中的N原子、H2O分子中的O原子。
(4)配位数:直接同中心离子(或原子)配位的原子的数目叫中心离子(或原子)的配位数,如[Cu(NH3)4]2+的配位数为4。
4.配合物形成时性质的改变
(1)颜色的改变,如Fe(SCN)3的形成;
(2)溶解度的改变,如AgCl沉淀可溶于氨水得到[Ag(NH3)2]+。
二、超分子
1.超分子
超分子是由 或 以上的分子通过 相互作用形成的分子聚集体。
2.超分子的应用
(1)分离C60和C70
将C60和C70的混合物加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”中,“杯酚”像个碗似的把C60装起来而不能装下C70;加入甲苯溶剂,甲苯将未装入碗里的C70溶解了,过滤后分离出C70;再向不溶物中加入氯仿,氯仿溶解“杯酚”而将不溶解的C60释放出来并沉淀。从而将C60和C70分离开来。
(2)冠醚识别碱金属离子
冠醚是皇冠状的分子,可有不同大小的 适配不同大小的碱金属离子,而形成冠醚—碱金属离子超分子。
3.超分子的重要特征: 和 。
知识点总结
知识点一:配位键 配合物
1.