第三章醇酚醚（课件）《有机化学基础》酚同步教学（人卫版第4版）

酚 1.酚的物理性质和波谱特征 2.酚的制备 3. 酚的化学性质 O H 酚 • 羟基直接与芳环相连的一类化合物称为酚。 • 根据环上羟基的数目，酚可分为一元酚和多元酚。 OH OH 间 苯 二 酚 OH HO OH 均 苯 三 酚 苯 酚 a - 萘 酚 β - 萘 酚 多 元 酚 一 元 酚 OH OH OH 酚的物理性质 (1)酚的物理性质 酚能形成氢键 O H 1.从煤焦油中分离得到苯酚和甲苯酚 2.从异丙苯 • 酚的制备 3.从芳磺酸 芳磺酸钠盐与氢氧化钠共熔（称为碱熔）可以得到相应的酚钠，再经酸化， 得到相应的酚。 4.从芳卤衍生物 卤代芳烃很难水解需要高温高压。但当卤原子的邻位或对位连有强吸电 子基团时，水解反应才比较容易进行。 C l O H 芳环上的 亲电取代 反应 酚的化学性质 酚羟基的 反应 与三 氯化 铁反 应 O H OH + N a O H ONa + H 2O •通入CO2气体可使澄清的苯酚钠溶液又出现浑浊， 说明苯酚(Ka=1.28×10-10)的酸性比碳酸 (Ka=4.3×10-7)更弱 1. 酚的酸性 (1)弱酸性 酚可与强碱溶液发生反应,生成可溶于水的盐 : .由于苯酚的酸性弱于碳酸，一般情 况下，苯酚只能溶于NaOH而不溶于 NaHCO3,这一性质可用于酚的鉴别。 O N a + C O 2 + H 2 O O H + N a H C O 3 酚的酸性因芳环上连接了吸电子基而加强， 连接了斥电子基而减弱。 O H N O 2 O H C l O 2 N O H N O 2 2 0 . 3 8 9 . 9 5 7 . 1 7 8 . 1 1 1 0 .2 pK a N O O H O H C H O X 3 2. 酚醚的生成 酚醚不能向醇一样通过分子间脱水得到，但酚钠可与卤代烃发生亲核 取代反应生成芳醚, 称为Williamson反应。 ( C H 3 ) 2 S O 4 O M e C H O S O N a 3C H 2B r N a O H , H 2O OCH 2CH 3 + N a B r + C H + + OH 3 3 O N a 3. 酯的生成 酚必须在碱性或强酸催化条件下，与酰卤或酸酐反应才能生成酯。 O H + ( C H 3C H 2C O ) 2O O C O C H 2C H 3 + C H 浓 H 2SO 4 O H + C H O C O C H C O O H + H C l C O C l 吡 啶 H 3C H 3C C H 2 3 3 3 • 烯醇式结构遇到三氯化铁呈现颜色反应。 O H 酚类化合物是一种烯醇式结构，遇到三氯化铁溶液也发生颜色 反应。 4. 与三氯化铁的显色反应 • 不同的酚与三氯化铁呈现不同的颜色。这一性质可用于定性鉴定。 • 6C6H5OH + FeCl3 → [Fe(OC6H5)6]3- + 6H+ + 3Cl- 5. 芳环上的亲电取代反应 （1） 卤化反应 • 苯酚卤代反应比苯容易，室温及过量的溴即可与苯酚反应 O B r B r B r B r ( 黄 色 ) O H B r B r V ( 白 色 ) 过量 溴 水 + 3 B r2 + 3 H B r H 2 O O H B r • 在较低的温度和弱极性溶剂如氯仿、二硫化碳中，苯酚的溴代反应 可生成一取代产物 O H 人 B r + + H B r + B r2 6 7 % 3 3 % C C l4 0 。C O H O H B r （2）硝化反应 苯酚用稀硝酸直接在室温硝化，可得到邻位和对位硝基苯酚的混合物, 但因苯酚易被氧化，产率很低。 2 0 % H N O 3 2 5 ℃ 3 0 % ～ 4 0 % N O 2 1 5 % N O 2 O H O H O H + . 浓硝酸反应 • 邻硝基苯酚可形成分子内氢键，故沸点相对较低，在水中的溶解度 也较小，可用水蒸气蒸馏法蒸出，从而与对硝基苯酚分离开。 O N O H O O H O N O