第四章 芳香烃和卤代烃（课件）-《有机化学基础》卤代烃第2课时同步教学（中国中医药出版社）

有机化学 Organic Chemistry 卤代烃 二、消除反应 从分子中脱去一个简单分子生成不饱和键的反应称为消除反应，(或消去反应)用 E表示。 卤代烃与NaOH（kOH）的醇溶液作用时，脱去卤素与β碳原子上的氢原子而生 成烯烃。 R-CH-CH2 + NaOH 醇 R-CH=CH2 + NaX + H2O CH3CH2CH2CHCH3 Br CH3 CH3CH2-C-CH3 Br 31% + CH3CH2CH=CH2 CH3CH2CH=CHCH3 + CH3CH2CH2CH=CH2 69% CH3CH=C H X KOH ，乙醇 CH3 CH3 KOH， 乙醇 β a 29% 71% 说明： 1） 2 ° 、3 °RX脱卤化氢时，遵守扎依采夫（Sayzeff）规则： 从含氢比较少的 β 碳原子上脱氢 2）消除反应的活性： 3 °RX > 2 °RX > 1 °RX CH3 CH + CH3 + CH3 CH3 CH / CH3 / CH KOH，乙醇 练习: 3 Cl 极少 次 主 2 3 一步反应： R R ( H) H H H2 Br B…H…C CH2 …Br B—H + CH CH2 + Br 取代产物 R H… C α O B 第四节 消除反应 1. 双分子消除反应（E2） 1 °一步反应，与SN2的不同在于亲核试剂进攻β-H 。E2与SN2是互相 竟争的反应。 2 °反应要在浓的强碱条件下进行。 3 ° 无重排产物。 β-H与卤原子反式共平面消除。 E2反应的特点： H CH3 H CH3 H C C CH3 + OH H C C CH3 + H2O + Br H Br V= (CH3)3-C-Br 一级反应 CH3 CH3 C CH2 H 快 CH3 CH3 C OH CH3 CH3 C CH2 + H2O CH3 CH3 C Br CH3 慢 CH3 C CH3 + Br 两步反应： （1） （2） 2 ． 单分子消除历程（E1） CH3 + OH CH3 E1反应的特点： 1 °两步反应，与SN1反应的不同在于第二步，与SN1互为竞争反应。 2 °反应要在浓的强碱条件下进行。 3 °有重排反应发生。 从合成的角度来看： 以R-X 、亲核试剂或碱性试剂为原料，主要得到的是 取代产物，还是消除产物，决定反应所用的原料和反应条件。 1.烃基结构 3. 离去基团 2.试剂 1) 碱性强有利于消除 2)空间位阻效应有利于消除 -x C C L H B C C H B SN1 E2 E1 SN2 关于卤代烃取代机制和消除机制的总结 卤代烃可以发生亲核取代反应，也可以发生消除反应；这些反应可以 是单分子的，也可以是双分子的。因此有四种反应机制SN2 、SN1 ，E2和 E1 ，他们可以以竞争的方式同时发生。 首先要通过各种的反应条件确定究竟是发生亲核取代还是消除。伯卤 代烃易发生取代反应，叔卤代烃易发生消除反应，仲卤代烃以及在β碳上 连有侧链的伯卤代烃在强亲核试剂的条件下有利于取代反应，在强碱的条 件下有利于消除反应。当然这都不是绝对的，要多方面考虑反应的各种条 件，比如说溶剂的极性、反应温度等方面的因素。 其次要弄清楚所发生的亲核取代反应或消除反应的机理，究竟是单分 子机理还是双分子机理，这要决定于反应物分子自身的结构和具体的反应 条件，这在前文中已经详细阐述。至于具体的SN2和 E2之间以及 SN1 和 E1之间的类似性和互相竞争的问题，更要求灵活掌握和运用。 三、 卤代烷的还原反应 卤代烷可以被还原为烷烃，还原剂采用氢化锂铝。反应只能在无水介质中进行。 说明： R X + LiAlH4