第四章 芳香烃和卤代烃（课件）-《有机化学基础》卤代烃第1课时同步教学（中国中医药出版社）

第一节 卤代烃的分类、命名及同分异构现象 一、分类 1.按分子中所含卤原子的数目，分为一卤代烃和多卤代烃。 2.按分子中卤原子所连烃基类型分为： R-CH2-X R-CH=CH-X R-CH=CH-CH2-X R-CH=CH（CH2）n - X /-X / CH2X 卤代烷烃 卤代烯烃 卤代芳烃 ü R-CH2-X 伯卤代烃 一级卤代烃（1°) R3C-X 叔卤代烃 三级卤代烃（3°) R2CH-X 仲卤代烃 二级卤代烃（2°) 3.按卤素所连的碳原子的类型，分为： 复杂的卤代烃用系统命名法 : （把卤素作为取代基） 把卤代烃看作是烃的衍生物，按照烃的命名法编号，然后把支链、 卤素的位置按“次序规则 ”写在某烃的名称之前。 二、卤代烷烃的命名 简单的卤代烃用普通命名或俗名。 三氯甲烷（氯仿） 正丙基氯 异丙基氯 叔丁基溴 CHC CH3CH2CH2Cl （CH3）2CHCl （CH3）3CBr CH2=CH-CH2Br -CH2Cl 烯丙基溴 氯化苄 （苄基氯） 例如： 三、同分异构现象 卤代烃的同分异构体数目比相应的烷烃的异构体要多， 碳链异构 卤原子的位置异构 一卤代烃的同分异构 : 第二节 卤 代 烷烃的化学性质 卤代烃的化学性质活泼，且主要发生在C—X 键上。 原因： ①分子中C—X 键为极性共价键 卤代烷： CH3CH2-Cl CH3CH2-Br CH3CH2-I CH3CH3 偶极矩μ （D） 2.05 2.03 1.91 0 ②分子中C—X 键的键能（C—F除外）都比C—H键小。 键 C—H C—Cl C—Br C—I 键能KJ/mol 414 339 285 218 故:C—X 键比C—H键容易断裂而发生各种化学反应。 -Nu = HO- 、RO- 、-CN 、NH3 、等 由亲核试剂进攻反应底物引起的取代反应称为亲核取代反应（用SN表 示）。 1 °加NaOH是为了加快反应的进行，使反应完全。 -OH>H2O(亲核性) 2 °合成: RX + -Nu  RNu + X– 反应物(底物) 亲核试剂 取代产物 离去基团 一、取代反应 取代反应的通式： 1.水解反应 2.与醇钠（RONa）反应 - Willimenson法合成醚 (伯卤代烃:1 °RX) 1) 反应后分子中增加了一个碳原子，是有机合成中增长碳链的 方法之一。 2) CN可进一步转化为–COOH ，-CONH2等基团。 3.与氰化钠反应 RCH2X + NaCN RCH2CN + NaX 睛 醇 4. 与氨反应 R-X + NH3（过量） 5 、与卤素的交换反应 一 CH3-CH-CH3+NaBr CH3-CHI-CH3+NaBr CH3-CHBr-CH3+NaI R-NH2 + NH4X CH3-CH-CH3+NaI 丙酮 Br I 6.与AgNO3—醇溶液反应 R-X + AgNO3 醇 R-ONO2 + AgX 硝酸酯 此反应可用于鉴别卤化物: 1. R-CI , R-Br, R-I 2. R3C-X, R2CH-X, RCH2- X 卤代烃的反应活性为： 第三节 亲核取代反应历程 一、双分子亲核取代反应（SN2反应） 实验证明：伯卤代烷的水解反应是以SN2反应进行的 - RCH2Br + OH V = K[ RCH2Br ] [ OH - ] V = 水解速度 K = 水解常数 - RCH2OH + Br 反应级数: 二级 1.反应机理 经过一个不稳定的“过渡态 ”一步完成（新键的形成和旧键 的断裂同步进行），无中间体生成。 2. SN2反应进程中的能量变化 3. SN2反应的特点: 1)连续进行的一步反应,无中间体生成 2)双分子反应:反应的动力学特征: 二级反应 ( SN2 ) 2)立体化学的特征:C ＊-X键,构型翻转 反应进程 SN2 反应进程中的能量变化 δ δ HO … C Br H H 过渡态 H HO C H H HO + CH3Br H