第2章烃类——基础有机化合物《有机化学基础》炔烃同步教学（科学出版社中职药剂二版）

有机化学 Organic Chemistry 炔烃 第一节 炔烃 一、炔烃的命名 炔烃的命名法和烯烃相似，只将"烯"字改为"炔"。 二、炔烃的结构 -C三C-的结构? 碳原子的杂化状态? 为sp 两个π 键 相互作用的结果，其电子云呈环形的面包圈。 原子核对π 电子的 束缚力比较大 原子核对π 电子的 束缚力比较小 1) 和双键比较, - C ≡ C稍难给出π 电子而被亲电 试剂进攻而发生加成反应。 活 2) 2) 电负性： CSP 〉CSP2 ≡ CSP—H 泼 C=C 与 - C ≡ C - 中 π 键的区别 ! R-X 使炔烃烷基化 R-C ≡CH R-C ≡ C—H ① 乙炔钠的生成 ③与氯化亚铜的氨溶液的作用 白色 砖红色 ②与硝酸银的氨溶液 练习: 1. 鉴别1- 己炔和3- 己炔 2. 分离1- 己炔和3- 己炔的混合物 3.如何鉴别 环己烷， 1- 己炔， 3- 己炔，正丁基氯 2.亲电加成 ① 与卤素： ② 与HX： ③.水化： 乙烯基化试剂 3.与HCN、EtOH、CH3COOH等的(亲核)加成 反应： Lindlar 催化剂 4.催化氢化 ②炔烃和臭氧作用生成臭氧化合物，遇水很快为水分解生成酸。可由 产物推测炔的结构。 ① KMnO4: 6. 聚合： C=C键长: 0.134nm(乙烯中C=C键长: 0.133nm) 键长趋于平均化 电子云趋于平均分布 电子效应 第七节 电子效应 电子效应-----分子中电子之间的相互影响. 以1,3-丁二烯为例: 所有原子共平面 C-C键长: 0.146nm (比较: 乙烷中:0.154nm) 结构: 1.共轭效应---分子中 π或P轨道电子的离域现象: 电子离域: 成键电子受分子中其它原子核作用产生电子的 离域现象(离域键) 1,3-丁二烯的几何因素: 平面构型(所有 σ 键共平面) (所有P轨道相互平行) 单双键交替排列: P轨道电子离域 π-π 共轭 诱导效应(I) 共轭效应(C) 电子效应 烷基上所连的C-H σ电子可与 π 电子发生 电子离域现象，称为 σ-π超共轭效应 p轨道未共用电子对与π键直接相连 P- π 共轭 σ-p超共轭效应 烷基上所连的C-H σ电子可与P轨道 形成σ-p超共轭. H H + H H H H H C H2 H H C C C H H H H C H H C C C H + H H 2oC+ 3oC+ 1oC+ H A 解释: 2-丁烯稳定性大于1-丁烯? 说明: u超共轭强度远弱于π-π和 p-π共轭. u若分子(或离子)中存在离域效应, 则分子中的化 学键增强,则分子变得稳定. C+连接的甲基越多,离域程度越大,正电荷愈分散。 正离子越稳定: 传递.这种效应称为诱导效应(I)。 吸电诱导效应(-I) : 电负性比氢大的原子 与碳相连引起的诱导效应 供电诱导效应(+I): 电负性比氢小的原子与 碳相连引起的诱导效应 2.诱导效应 ? 酸性:CI-CH2COOH>CH3COOH O Cl CH2 C O H 由于邻键的极化引起键的极性变化，并通过 σ 键链依次诱导 δ + CH 3 Cl δ - δ- δ+ CH3 MgBr 诱导效应 电子效应 σ 强弱 与距离有关 共轭效应 π(P轨道电子) 与体系大小无直 接关系 CH2=C=CH2 (丙二烯) CH2=CH-CH=CH2 (1,3-丁二烯) CH2=CH-(CH2)n-CH=CH2 (n≥1 ) 一.分类 聚集双烯: 共轭双烯: 隔离双烯; 第八节 二烯烃 二. 1,3-丁二烯的化学性质 1.催化加氢 CH2 = CH- CH2 -CH= CH2 CH2 = CH- CH=CH- CH3 稳定性 ? CH2 = CH- CH2 -CH= CH2 < 氢化热 :254.4 KJ/mol 氢化热:226.4KJ/mol CH2 = CH- CH=CH- CH 共轭体系 3 2 、亲电加成 CH2 = CH- CH= CH2 +Br2 → Br-CH2-CH=CH-CH2-Br