第三章醇酚醚（课件）《有机化学基础》酚和醚第三课时同步教学（人卫版第4版）

酚 一、结构与命名： OH直接与芳环相连 酚 醇 对羟基苯甲酸 命名：在酚名字前加上芳环的名字作为母体前面加上其它取代基的名称和位次。 间甲苯酚 3- 邻氯苯酚 1,3,5-间苯三酚 5-硝基-α-萘酚 特殊情况下，可以把OH作为取代基来命名： 对羟基苯甲酸 命名： (二).OH上的反应 1.酚的酸性反应： 酸性比碳酸弱 酚的化学性质 (二).OH上的反应 1.酚的酸性反应： 酸性比碳酸弱 酚的化学性质 (二).OH上的反应 1.酚的酸性反应： 酚的化学性质 酸性： H2CO3 > PhOH > H2O > ROH pKa ： 6.38 ~10 14-15 15~19 当酚的邻对位上有强吸电子基时，酸性增强 苦味酸 pKa ≤1 酚的化学性质 2.酚羟基上的其他反应： 成酯： 酚的化学性质 2.酚羟基上的其他反应： 成醚： 酚的化学性质 (三).芳环上的反应: 1.亲电取代（邻对位定位）（略） 1).瑞穆尔-蒂曼反应（K, Reimer-F, Tiemann） 酚的化学性质 (三).芳环上的反应: 历程： 1).瑞穆尔-蒂曼反应（K, Reimer-F, Tiemann） 酚的化学性质 2).柯尔伯-施密特反应 酚的化学性质 2.氧化-还原反应 1).氧化 （显影） 酚的化学性质 2.氧化-还原反应 2).还原： 催化加氢： 伯奇还原(A.J.Birch) 当环上有 X, NO2, (H)RCO-, 不适用(这些基团也会被氧化) R, NH2, NR2 （减慢反应速度） 酚的化学性质 3.其它反应 1).酚醛缩合 2).沸里斯重排(K. Fries) 酚的化学性质 3.其它反应 3).克莱森重排（Claisen Rearrangement） 酚的化学性质 4).与FeCl3的显色反应 蓝色 暗绿色 红棕色 不显色 醚 R-O-R’ 一、命名：用两个烃基来命名 结构复杂的醚—大烃基作为母体，剩下的RO作取代基 甲乙醚 苯甲醚 1-甲氧基-2,2-二甲基丙烷 乙氧基环己烷 环醚： 1,2-环氧丙烷 1,4-环氧丁烷 1,4-二氧六环（二噁烷） 醚的物理性质 由于烃基对氧的遮盖，不能形成H-键。因此： 不溶于水，沸点低，易挥发，良溶剂（从水中萃取 有机物）。 环醚的O裸露，可与水形成H-键，因此，四氢呋喃，二噁烷与水混溶。 醚的化学性质 1.形成钅羊盐 溶于冷浓硫酸中 与缺电子化合物络合 醚的化学性质 1.形成钅羊盐 溶于冷浓硫酸中 与缺电子化合物络合 醚的化学性质 2.醚键的端裂： 选择断裂 SN2历程 小基团背面 进攻控阻小 SN1历程 3º正离子稳定 醚的化学性质 3.过氧化物的形成 加热易爆炸 见光，暴露于空气中，自动慢慢氧化 使用前KI-淀粉试纸检验（蓝色—有过氧化物） 先用5%FeSO4振摇，干燥，重蒸再用。 醚的制备 单纯醚 混合醚 Williamson合成法（R’为1º，R为1º, 2º, 3º） （R最好为1º） 醚的制备 单纯醚 混合醚 Williamson合成法（R’为1º，R为1º, 2º, 3º） （R最好为1º） 冠醚 1、命名：如下面的18-冠-6，18指环上的原子总数，6指环上的氧原子数 2、制备： 像西方的皇冠 冠醚 3.用途 a 选择性络合金属离子 18-冠-6—K+ 12-冠-4—Li+ 分析上的应用 分离提存贵金属 b 作为“相转移催化剂” KCN和冠醚一起进入有机相 K+被固定，CN-亲核性大增。 $$