第四章 芳香烃和卤代烃（课件）-《有机化学基础》卤代烃三同步教学（中国中医药出版社）

消除反应 ( E ) E1机理 消除反应 ( E ) E2机理 影响消除反应历程及活性因素 1、底物 2、碱越强，浓度越大，有利于E1CB、E2 反之，有利于E1机理。 3、离去基：离去基团越易离去，利于E1 4、溶剂极性强，有利于E1 溶剂极性弱，有利于E2 消除反应的取向 扎衣采夫规则 消除反应的取向 空间效应的影响 1) 离去基团的大小 消除反应的取向 2) 底物结构的影响 消除反应的取向 2) 底物结构的影响 消除反应的取向 2) 底物结构的影响 卤代烃的制备 1 由烃制备 卤代烃的制备 卤代烃的制备 4 卤素交换 卤代烃的制备 4 卤素交换 一 定义 金属与碳直接相连的一类化合物称为有机金属化合物。 二 命名 有机金属化合物 Organometallic compounds Cyclohexylmagnesium chlorid CH3Li 甲基锂 methyllithium CH3CH2HgCl 氯化乙基汞 ethylmercuric chloride (CH3CH2)2Hg 二乙基汞 diethylmercury 一 定义 金属与碳直接相连的一类化合物称为有机金属化合物。 二 命名 有机金属化合物 Organometallic compounds Cyclohexylmagnesium chlorid CH3Li 甲基锂 methyllithium CH3CH2HgCl 氯化乙基汞 ethylmercuric chloride (CH3CH2)2Hg 二乙基汞 diethylmercury 三 结构 1格氏试剂、有机锂试剂、二烃基铜锂的制备。 2格氏试剂、有机锂试剂与O2、CO2、H2O、活泼氢的反应。 3 有机金属化合物的偶联反应。 四制备和反应 O(C2H5)2 O(C2H5)2 R X 格氏试剂 由法国化学家Grignard发现并使用,1912年获诺贝尔化学奖 格氏试剂 格氏试剂的制备 （1） 制备： 无水乙醚，35o C （2） 机理 ： R-X R + X  （在金属表面产生） Mg X  + Mg X Mg  R Mg X + X  RX （3） 分析：*镁条擦亮，剪成细丝。无水、无氧、无活泼氢、低温。 *反应活性：RI > RBr > RCl 格氏试剂 （1） 制备： CH3(CH2)3Br + Li CH3CH2CH2CH2Li 无水乙醚 -10oC 80-90% (CH3)3CCl + 2Li (CH3)3CLi + LiCl -30oC 无水乙醚 + C4H9Li + C4H9I （2） 机理： （3） 情况分析：基本与格氏试剂相同 R-X + Li [R + X- ]+ Li+ R + X Li Li RLi 有机锂试剂的制备 + LiBr 有机锂试剂 RLi + CuX RLi + RCu RCu + LiX R2CuLi 二烃基铜锂的制备 ｛ 2RLi+CuI R2CuLi+LiI THF EtOEt 有机铜锂试剂 与O2的反应 RMgX + O2 ROOMgX 2ROMgX RMgX RLi + O2 ROOLi 格氏试剂O2、CO2、H2O的反应。 格氏试剂、锂试剂 与O2的反应 RMgX + O2 ROOMgX 2ROMgX RMgX RLi + O2 ROOLi 格氏试剂O2、CO2、H2O的反应。 格氏试剂、锂试剂 与CO2的反应 H2O H2O 格氏试剂、锂试剂 与H2O的反应 RMgX +