4.3大气的检测项目（课件）-《环境分析与监测》同步教学（化学工业出版社）

第四章 大气监测 3大气的检测项目 主要内容 1 2 3 4 有机污染物分析 颗粒物及其元素 室内空气监测 烟气污染物排放连续监测CEMS系统* 气态无机污染物 5 1、气态无机污染物 二氧化硫、氮氧化物、一氧化碳、氯化氢、硫酸雾、氟化物、氰化氢、氨、氯气、光气、沥青烟、硫化氢 SO2是大气主要污染物之一,为大气环境污染例行监测的必测项目。主要来源于煤和石油等燃料的燃烧，含硫矿石的冶炼，硫酸等化工产品生产排放的废气。它是一种无色,易溶于水,有刺激性气味的气体,能通过呼吸进入气管,对局部组织产生刺激和腐蚀作用,是诱发支气管炎等疾病的原因之一。 1.1 二氧化硫(SO2) 4 测定二氧化硫的标准方法有： 1.固定污染源排气中二硫化碳的测定 定电位电解法（HJ/T 57-2000） 2.环境空气 二硫化碳的测定 甲醛吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法(HJ 482-2009) 3.环境空气 二硫化碳的测定 四氯汞盐吸收-盐酸副玫瑰苯胺比色法(HJ 483-2009) 国内23个实验室验证，发现2与3相比，精密度准确度检出限和选择性相近，而且甲醛法可以避免使用毒性大的含汞吸收液，目前多被采用。1可与计算机联机进行数据处理，更多用于连续监测。 1.1 二氧化硫(SO2) 此外还有碘量法、电导率法等。2俗称甲醛法，3俗称四氯化汞法。 5 1.原理 二氧化硫被甲醛缓冲液吸收后，生成稳定的羟基甲磺酸加成化合物，再加入氢氧化钠使加成化合物分解，释放出的二氧化硫与盐酸副玫瑰苯胺、甲醛作用，生成紫红色化合物，其颜色深浅与SO2含量成正比，可用分光光度法在577nm处测定吸光度。 甲醛缓冲溶液吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法 2.注意事项 (1)环境空气样品采样时吸收液温度应保持在23-29℃，此温度范围吸收效率为100%。 (2)温度、酸度、显色时间等因素影响显色反应；标准溶液和试样溶液操作条件应保持一致。 (3)盐酸副玫瑰苯胺（pararosanline，简称PRA）溶液的纯度对试剂空白吸光度影响很大，有条件应使用精制的商品PRA试剂。 (4)氮氧化物（NOx）、臭氧（O3）及Mn2+、Fe3+、Cr6+等对测定有干扰。采样后放置片刻，臭氧可自行分解；加入氨磺酸钠可消除氮氧化物的干扰；加入磷酸和环己二胺四乙酸二钠盐可消除或减小某些金属离子的干扰。 甲醛缓冲溶液吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法 1.2 二氧化氮、氮氧化物(NOx) 来源 　　①天然源：闪电，豆类植物的根瘤菌有固氮作用，森林火灾，火山爆发； 　　②人工源：燃料燃烧，汽车尾气。 存在状态 　　NOX:  NO，NO2， N2O，N2O3，N2O4，N2O5，NO3-等。 1.2 二氧化氮、氮氧化物(NOx) 测定二氧化氮、氮氧化物的标准方法有： 1.固定污染源废气 氮氧化物的测定 定电位电解法（HJ 693-2014） 2.环境空气 二氧化氮的测定 Saltzman法（GB/T 15435-1995） 3.环境空气 氮氧化物（一氧化氮和二氧化氮）的测定 盐酸萘乙二胺分光光度法（HJ 479-2009） 4.环境空气气态污染物（SO2、NO2、O3、CO）连续自动监测系统技术要求及检测方法(HJ 654-2013) 　　大气中NO2不需要通过氧化管直接进行吸收和显色反应后测得，但NO需要通过氧化管被氧化为NO2才能测定。所以样品气体通过氧化管后测定的是空气中NOX总量。 1.原理： 盐酸萘乙二胺分光光度法 NO和NO2 氧化剂 NO2 吸收液 HNO2 冰乙酸 对氨基苯磺酸 重氮化反应 盐酸萘乙二胺 生成红色络和物 540nm 测定 偶合反应 2.注意事项 (1)吸收液应避光且不能长时间暴露在空气中。 (2)氧化管使用于相对湿度在30-70%之间。空气湿度大于70%要勤换氧化管，小于30%则在使用前，用经过水面的潮湿空气平衡1h。 (3)吸收液若受三氧化铬污染，溶液呈黄棕色，该样品报废。 盐酸萘乙二胺分光光度法 三氧化铬—石英砂氧化管 　　一氧化碳 (CO) 是大气中主要污染物之一，是大气污染监测的最常用指标之一。 1.3 一氧化碳 标准方法有： 1.固定污染源排气中一氧化碳的测 非色散红外吸收法（HJ 44-1999） 2.空气质量 一氧化碳的测定 非分散红外法（GB 9801-1988） 3.环境空气气态污染物（SO2、NO2、O3、CO）连续自动监测系统技术要求及检测方法(HJ 654-2013) 原理： 　　CO对4.67μm和4.72μm二波长处的红外辐射具有选择性吸收，在一定波长范围内，吸收值与一氧化碳的浓度呈线性关系（朗伯-比尔定律），根据吸收值确定样品中CO的浓度。 非色散红外吸收法 注意事项： 必须消除CO2和水蒸气的干扰。测定前