第2章烃类——基础有机化合物《有机化学基础》二烯烃同步教学（科学出版社中职药剂二版）

二烯烃 一、分类与命名 1、聚集二烯烃(cumulated diene) 2、共轭二烯烃(conjugated diene) 3、隔离二烯烃（isolated diene) 二烯烃 1,3-丁二烯的结构 二烯烃 二烯烃 1,3-丁二烯的结构 二烯烃 共轭二烯的反应 （1）亲电加成加成 二烯烃 共轭二烯的反应 （1）亲电加成加成 二烯烃 共轭二烯的反应 （1）亲电加成加成 二烯烃 共轭二烯的反应 （1）亲电加成加成 二烯烃 共轭二烯的反应 这里的1,2-加成和1,4-加成是二个互相竞争的反应，低温时有利于1,2-加成，是速率控制，高温时有利于1,4-加成，是平衡控制 二烯烃 共轭二烯的反应 （1）亲电加成加成 反应温度控制反应产物的比例。 低温以1, 2 –加成为主，动力学控制Kinetic Control 高温以1, 4 –加成为主，热力学控制Thermodynamic Control 二烯烃 共轭二烯的反应 （2）狄尔斯--阿尔德（Diels--Alder）反应 共轭二烯烃可与亲双烯体发生1，4-加成反应生成环状化合物。 二烯烃 共轭二烯的反应 （2）狄尔斯--阿尔德（Diels--Alder）反应 共轭二烯烃可与亲双烯体发生1，4-加成反应生成环状化合物。 二烯烃 共轭二烯的反应 （2）狄尔斯--阿尔德（Diels--Alder）反应 Otto P. H. Diels (1876 ~ 1954) Kurt Alder (1902 ~ 1958) The Nobel Prize in Chemistry 1950 "for their discovery and development of the dienesynthesis" 二烯烃 共轭二烯的反应 （2）狄尔斯--阿尔德（Diels--Alder）反应 二烯烃 共轭二烯的反应 （2）狄尔斯--阿尔德（Diels--Alder）反应 二烯烃 共轭二烯的反应 （2）狄尔斯--阿尔德（Diels--Alder）反应 二烯体有推电子基取代，亲二烯体有吸电子基取代有利于反应进行 推电子基：−R, −OR, −NHR等 吸电子基：−COOR, −COR, −CN, −NO2等 二烯烃 共轭二烯的反应 （2）狄尔斯--阿尔德（Diels--Alder）反应 二烯烃 共轭二烯的反应 （3）狄尔斯--阿尔德（Diels--Alder）反应举例 二烯烃 共轭二烯的反应 （4）狄尔斯--阿尔德反应立体专一性 二烯烃 共轭二烯的反应 （4）狄尔斯--阿尔德反应立体专一性 亲二烯体的顺反关系保持不变 二烯烃 （4）狄尔斯--阿尔德反应立体专一性 优先生成内型产物 二烯烃 （4）狄尔斯--阿尔德反应立体专一性 优先生成内型产物 二烯烃 （5）Diels-Alder反应的区域选择性 二烯烃 （5）Diels-Alder反应的区域选择性 共轭效应 一、共轭效应 分子中电子离域现象（用C表示） 只存在与共轭体系（定域） 共轭效应 电子效 诱导效应 共轭效应 1、π‐π共轭 2、 p‐π共轭 3、σ-π、σ-p超共轭 共轭效应 1、π‐π共轭 共轭效应 2、p‐π共轭 共轭效应 2、p‐π共轭 共轭效应 2、p‐π共轭 共轭效应 2、σ-π超共轭 三、共轭体系特征 a．键长趋于平均化 b．体系能量降低，即分子更稳定 c．紫外吸收向可见光方向移动 d．折射率增加 四、共轭体系的方向及相对强度 四、共轭体系的方向及相对强度 四、共轭体系的方向及相对强度 $$