第四章 芳香烃和卤代烃（课件）-《有机化学基础》卤代烃一同步教学（中国中医药出版社）

卤代烃的结构与化学性质 主讲人： 袁金伟 卤代烃的结构与化学性质 一、卤代烃的结构 亲核试剂 (Nu)：带有负电荷或未共用电子对的试剂 常见的亲核试剂： (1) 亲核取代; 与金属反应 (1) 和 (2) 消除反应 Nu δδ+ β δ- (1) δ+ α B- (2) 卤代烃的结构与化学性质 混合醚的制备 （Williamson 反应） 二、卤代烃的取代反应 2、用于合成混合醚类化合物 卤代烃的结构与化学性质 1、用于合成碳链增加的化合物 卤代烃的结构与化学性质 Williamson反应： 是制备混合醚的有效方法 伯卤烷效果最好, 仲卤烷效果较差, 叔卤烷不能用 (易发生消除生成烯烃) a. 不同卤代烃，卤原子被取代的难易： RI > RBr > RCl > RF b. 醇金属化合物碱性极强，极易进攻β-H生成消去产物—烯烃 即Williamson反应不适合以高级卤代烃为原料制备混合醚 卤代烃的结构与化学性质 例如：由乙烯合成 卤代烃的结构与化学性质 3、用于不同卤代烃的鉴别 例如：如何鉴别溴苯、叔丁基溴和烯丙基溴？ 无现象（溴苯） 浅黄色沉淀 浅黄色沉淀 不褪色(叔丁基溴) 使溴的四氯化碳 褪色(烯丙基溴) 而显酸性的 β -H 易受碱进攻, 卤代烃失去 β -H 而发生消除反应 β a H X 消除反应的活性顺序是: 卤代烃的结构与化学性质 三、卤代烃的消除反应(β-消除反应） C-X 键的极性使得 a-C 带部分正电荷，并通过诱导效应 影响 β-H R — CH — CH 2 + KOH R — CH=CH 2 + HX 而显酸性的 β 易受碱进攻, 卤代烃失去 β 而发 消除反应 , 使其显酸性正电性的 易受亲核试剂进攻 发生取代反应 叔卤代烷 > 仲卤代烷 > 伯卤代烷 -C a β a β KOH Δ CH3CH2 CH CH3 CH3CH CHCH3 + CH3CH2CH CH2 Br C2H5OH 仲卤代烷 2-丁烯 （81%) 1-丁烯 （19%) β CH3 CH3 CH3 β β KOH Δ CH3CH2 CH3 C2H5OH CH3CH CCH3 + CH3CH2C CH2 2- 甲基-2-丁烯 2- 甲基-1-丁烯 A.M.Saytzeff, 叔卤代烷 （71%) （29%) 1841--1910 Br C 卤代烃的结构与化学性质 仲卤或叔卤代烷脱 HX 时, 主要产物是双键上含烃基最多的烯烃 即主要是从含 H 较少的 β -C 上脱氢，此称为 Saytzeff 规则 消除反应的取向 亲核取代反应机理 主讲人： 袁金伟 □ 反应中, 亲核试剂: Nu- (通常为带负电荷的试剂，如OH-、CN-、 RO- 或含孤对电子的试剂， 如: NH3等) 进攻卤烷分子中带部分正电荷的碳 原子, 生成取代产物 □ 由亲核试剂对显正电性的碳原子的进攻而引起的取代反应, 称为亲核 取代反应, 以