第二章烃（课件）《有机化学基础》芳香烃第三课时同步教学（人卫版第3版）

定位效应的解释 定位效应的解释 决速 定位效应的解释 -络合物 决速 间位-络合物 对位-络合物 邻位-络合物 G是吸电子基， 即钝化基 G是供电子基， 即活化基 定位效应的解释 电子密度相对大小 过渡态 能量低 络合物稳定 能量低 活化能小 反应快 络合 物生成 的多 基团的定位效果分析： 分析角度一： 分析角度二： 络合物的稳定性 G: 吸电子基，即钝化基 基团对亲电活性的影响： G: 供电子基，即活化基 定位效应的解释 sp3 sp2 一、电子效应 -CH3 活化基 邻、对位定位基 诱导效应 (I) 和共轭效应 (C) 供电子的诱导效应+I -超共轭（+C） -CH3是供电子基 活化基 定位效应的解释 邻、对位电子密度大，反 应活性大，甲基是邻对位 定位基 静态电子效应    1.017 0.999 1.011 电子密度 定位效应的解释 稳定 动态电子效应 - 邻 络 位 合 物 - 间 络 位 合 物 对 - 位 络 合 物 稳定 稳定性大 稳定性小 稳定性大 定位效应的解释 反应物 过渡态 反应进程 能量 快 最慢 慢 -CH3 活化基 邻、对位定位基 苯的-络合物 甲苯的间位-络合物 甲苯的邻对位-络合物 定位效应的解释 -OH 活化基 邻、对位定位基 吸电子诱导（-I） p-共轭（+C） -OH是供电子基 活化基 +C＞-I 定位效应的解释 - 邻 络 位 合 物 - 间 络 位 合 物 对 - 位 络 合 物 稳定 -OH是邻、 对位定位基 稳定性大 稳定 稳定性小 稳定性大 定位效应的解释 -Cl 钝化基 邻、对位定位基 吸电子诱导（-I） p-共轭（+C） -Cl是吸电子基 钝化基 -I＞+C 定位效应的解释 稳定 - 邻 络 位 合 物 - 间 络 位 合 物 对 - 位 络 合 物 稳定 -Cl是邻、对 位定位基 稳定性大 稳定性小 稳定性大 定位效应的解释 反应物 过渡态 苯的-络合物 反应进程 能量 氯苯的间位-络合物 氯苯的邻对位-络合物 邻、对位定位基 -Cl 钝化基 最慢 慢 快 定位效应的解释 -NO2 钝化基 间位定位基 吸电子诱导（-I） 吸电子-共轭（-C） -NO2是吸电子基 钝化基 -I、-C 定位效应的解释 动态电子效应 不稳定 - 络 邻 位 合 物 - 间 络 位 合 物 对 - 位 络 合 物 不稳定 -NO2是间位 定位基 稳定性大 定位效应的解释 二、空间效应 原定位基体积大小影响 58% 30% 15% 37% 62% 72% R= CH3 体 积 CH(CH3)2 增 大 C(CH3)3 邻 位 减 少 对 位 增 多 定位效应的解释 新导入取代基体积大小影响 体积 Br>Cl 对位多 总结：基团体积大，邻位少，对位多 定位效应的解释 三、温度 T=0°C 43% 53% T=100°C 13% 79% 温度高，邻位产物少，对位产物多 原因：温度↗，取代基振动↗，空间障碍↗ 定位效应的解释 定位效应总结： 电子效应决定取代基是邻对位定位基或间位定位基， 是活化基或钝化基 供电子基是活化基，吸电子基是钝化基 空间位阻及温度影响邻、对位产物的相对多少 基团体积大、温度高对位产物多，邻位产物少 定位效应的解释 四、二取代苯的定位效应 1.原有两个取代基是同类定位基 由定位能力强的基团和空间效应决定 空间位阻大 定位效应的解释 2.原有两个取代基是两类定位基 由邻、对位定位基和空间效应决定 空间位阻大 定位效应的应用 定位效应的应用 1.比较亲电取代反应活性 比较下列化合物与Cl2/FeCl3反应活性的大小 反应活性由大到小 > > > 定位效应的应用 2.预测反应产物 空间位阻大 定位效应的应用 3.设计合成路线 烷基化、硝化、氧化顺序？ 2 定位效应的应用 定位效应的应用 占位 去磺酸基 定位效应的应用 总结 遵循定位原则 引入基团有一类和二类的 若二者处于邻、对位，先引入一类基团，再引入二类 若二者处于间位，先引入二类，再一类。 F-C反应、氯甲基化反应在引入钝化基之前进行 稠环芳烃的结构和化学反应 稠环芳烃的结构和化学反应 萘 蒽 菲 芘 稠环芳烃的结构和化学反应 一、萘 1. 萘的结构 分子式：C H sp2杂化 共平面 闭合共轭体系 10 8  1  8  2  7 4 5 3 6     0.142nm 0.136nm 0.142nm 芳香性 苯 > 萘 0.139nm 稠环芳烃的结构和化学反应 2. 萘环的亲电取代反应 稠环芳烃的结构和化学反应 萘的亲电取代反应特点: 活性大，萘 > 苯 -位活性 > -位活性 稠环芳