第2章烃类——基础有机化合物《有机化学基础》烯烃同步教学课件（科学出版社中职药剂二版）

烯烃的结构 烯烃的结构 2p 2p 激发 杂化 2p 烯烃：含有碳碳双键的碳氢化合物 烯烃的通式都为：CnH2n 2s2 2s1 sp2 sp2 sp2 2p 2p 2p 2s 2px 2py 2pz 烯烃的结构 头碰头重叠形成C—Cσ键 键: 264 kJ/mol  键键能 347kJ/mol 0.134nm 烯键特性： 共平面性 双键不等性（σ键、π键） 不可旋转性 烯烃的结构 转旋 ° 264kJ/mol 90 烯烃的异构与命名 烯烃的异构与命名 264kJ/mol 烯烃的异构 构造异构 碳链异构 立体异构——顺反异构 CH3CH2-CH=CH2 CH3CH=CH-CH3 CH3C=CH2 CH3 位置异构 顺反 异构 碳链异构 烯烃的异构与命名 C C H 3 H3C H CH C C CH3 H H3C H 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 mp. -139℃, bp. 4℃ mp. -106℃, bp. 1℃ 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 烯烃的异构与命名 烯烃的命名 烯基：从烯烃上去掉一个氢原子后剩下的一价基团 CH2=CH2 3 CH -CH=CH － 1-丙烯基 2 CH =C－ CH2=CH-CH2－ 烯丙基 CH3 异丙烯基 系统命名法要点：一选二编三配基。 a. 选主链：含双键的最长碳链，取代最多 b. 编号：离双键最近一端 CH3CH2CH2CCH2CHCH3 CH CH3 烯烃的异构与命名 取代基位次 取代基名称 c. 取代基：先小后大 (优基置后) 双键位次 母体名称 构型 CH3 5-甲基-3-丙基-2-己烯 顺 烯烃的异构与命名 C CH2CH3 H CH3 H C 顺-2-戊烯 C CH3 Cl CH3 H C 反-2-氯-2-戊烯 C C 反 CH3CH2 H CH2CH3 CHCH3 CH 3 顺 甲基 乙基 -2- -3- -3-己烯 假定：a>b d>e Z 型 b e a d b E型 d a e 烯烃的异构与命名 H Br Cl C C CH3 (Z)-2-氯-1-溴丙烯 > > (E)-3-乙基-2-己烯 > < 次序规则： 1）先小后大，先重后轻 -I>-Br>-Cl>-SH>-OH>-NH2>-CH3>-D>-H> : 烯烃的异构与命名 -CH2CH2CH3 <-CH-CH3 CH3 < -CH2CH2CH3 2）顺藤摸瓜 -CH3 < -CH2CH3 C C H CH2 看作 C C C N 看作 3）重键化单 烯烃的异构与命名 H H C H N C C N C N > 烯烃与溴的加成反应 烯烃与溴的加成反应 键: 264 kJ/mol  键键能 347kJ/mol 亲电加成 催化加氢 氧化 鉴别！ 烯烃与溴的加成反应 红棕色 无色 = δ- Br Br δ+ C C sp2 烯烃与溴的加成反应 溴鎓离子 反式加成 sp3 烯烃与溴的加成反应 E+－Nu- C C E Nu C + C Nu- 烯烃与溴的加成反应 亲电加成反应 E 缺电子部分进攻π电子云 反应分两步进行 反式加成 碳原子sp2→sp3 烯烃与卤化氢的加成反应 烯烃与卤化氢的加成反应 C C + HX C C H X H Br C－C  C－C : H C－C H : : Br C－C : H ： Br ： ： + 反式加成 - ：： ：Br： 顺式加成 慢 碳正离子 快 CH3CH=CH2 + H+  CH3CH2CH2+ ? + CH3CH+CH3 ?  马氏加成 烯烃与卤化氢的加成反应 马氏规则： 而带负电荷的原子主要加到含氢较少的双键碳原子上。  +  - 第一步 第二步 X a.诱导效应 烯烃与卤化氢的加成反应 H+ X b. 碳正离子的稳定性 2 1 sp2 C－R R R < < CH < + 3 CH3 H H3C C C CH3 CH3 重排反应 烯烃与卤化氢的加成反应 CH3 H H3C C C CH3 + CH3 Cl 17% CH3 H H3C C C CH3 Cl CH3 83% 2° CH3 H H3C C C CH3 CH3 Cl 烯烃与卤化氢的加成反应 3 ° 主要产物 重排 + 烯烃与卤化氢的加成反应 反马氏加成 烯烃与卤化氢的加成反应 过氧化物 反马式产物 仅HBr 链引发： (1) R-O－O-R ——> 2RO· △H≈162.7kj/mol (2) RO· + HBr ——> ROH + Br · △H≈-54.5kj/mol 烯烃与卤化氢的加成反应  R-CH=CH2 + Br · —>R-CH-CH2Br R-CH-CH2Br