11 醛、酮（课件）- 《有机化学》同步教学（南京大学版）

第十一章 醛、酮 有机化学 University of Science and Technology of China University of Science and Technology of China Organic Chem 醛、酮和醌的分子结构中都含有羰基(图. 11.1),总称为羰基化合物。羰基至少和一个氢原子结合的化合物叫醛(-CHO又叫醛基,图11.2)，羰基和两个烃基结合的化合物叫酮。醌是一类不饱和环二酮，在分子中含有两个双键和两个羰基。例如，图11.3。 羰基是醛、酮的官能团。 图11.1 图11.2 图11.3 University of Science and Technology of China University of Science and Technology of China Organic Chem 11.1 醛和酮的结构、分类和命名 结构：羰基中的碳原子是sp2杂化的，它的三个sp2杂化轨道形成的三个σ键在同一平面上，键角120°,碳原子还余下一个p轨道和氧的一个p轨道与σ键所在的平面垂直，相互交盖形成π键。因此C=O双键是由一个σ键和一个π键组成的。 (a) sp2杂化的碳 (b)羰基的结构 University of Science and Technology of China Organic Chem sp2杂化轨道间的夹角为120°,但杂化轨道与其他原子成键后，如果成键原子不同，就可能导致夹角偏离120°。 由于氧原子的电负性大于碳，因此羰基的π键一旦形 成，即是极性的，电子云偏向氧。丙酮的偶极矩(μ) 为2.85 D。 丙酮的C-C-O键角为121.5 ° University of Science and Technology of China Organic Chem 分类  ♪根据与羰基相连的烃基不同：分为脂肪醛、酮和芳香醛、酮  ♪根据烃基的饱和或不饱和：分为饱和醛、酮和不饱和醛、酮  ♪根据分子中羰基的数目：分为一元、二元或多元醛、酮  ♪脂环酮：脂环的一个或多个CH2被C=O所置换，如环己酮 University of Science and Technology of China Organic Chem 命名   1、习惯命名法：醛类按分子中碳原子数称某醛(与醇相似)。包含支链的醛，支链的位次用希腊字母α，β，γ……表明。紧接着醛基的碳原子为α碳原子，其次的为β碳原子……，依此类推。例如： 乙醛            丙烯醛          α-氯丙醛 University of Science and Technology of China Organic Chem 酮类按羰基所连的两个烃基来命名(与醚相似)。 例如： 甲基乙基酮       甲基乙烯基酮    甲基-α-氯乙基酮 University of Science and Technology of China Organic Chem 2、IUPAC命名法： 选含羰基的最长碳链为主链，从靠近羰基一端给主链 编号。醛基因处在链端，因此编号总为1。酮羰基的 位置要标出(个别例外)。 2-甲基丙醛            丁酮             2-甲基-3-戊酮 University of Science and Technology of China Organic Chem 不饱和醛酮的命名是从靠近羰基一端给主链编号： 羰基在环内的脂环酮，称为环某酮；若羰基在环外，则 将环作为取代基。 3-甲基-4-己烯-2-酮 4-甲基环己酮     2-甲基环己基甲醛 University of Science and Technology of China Organic Chem 命名含有芳基的醛、酮，总是把芳基看成取代基： 酮还有一种衍生物命名法，把酮看成是“甲酮”的衍生 物，在“甲酮”前边加上两个取代基的名称，“甲”字可 省略： 苯甲醛       1-苯基-1-丙酮 二苯