19 含硫、磷和硅的化合物（课件）- 《有机化学》同步教学（河南师范版）

第十九章 含硫、磷和硅的化合物 exit 本章提纲 第一节 含硫化合物 第二节 含磷化合物 第三节 有机硅化合物 （自习） 有机硫化合物：碳和硫直接相连的有机物称有机硫化物。 第一节 含硫化合物 sulphocompounds 一、结构、分类和命名 1 硫原子的结构特征 S: 1s22s2 2p63s23p43d0 O: 1s22s22p4 sp3杂化轨道 碳硫双键较弱 硫的3p与碳的2p轨道形成的重叠较少所以∏键较弱 2 分类、命名 有对应氧化物的硫化物 无对应氧化物的硫化物 ｛ a.有对应氧化物的硫化物 命名在相应氧化物的类名前加硫字，如硫醇、 硫酚、硫醚 RSH ArSH RSR RSSR 硫醇 硫酚 硫醚 二硫化物 thiols thiophenols sulfides disulfides 例：CH3CH2SH C6H5SH CH3CH2SCH2CH3 乙硫醇 苯硫酚 （二）乙硫醚 CH3SSCH3 H2NC=SNH2 CH3CH2CHS CH3CH2C=SCH2CH3 二甲基二硫 硫脲thiourea 丙硫醛 3-戊硫酮 b. 无对应氧化物的硫化物 (高价硫化合物) 可看作硫酸或亚硫酸的衍生物 砜、亚砜、硫酸、磺酸、亚磺酸 HOSO2OH RSO2OH RSOOH RSOH 硫酸 磺酸 亚磺酸 次磺酸 RSO2NH2 RSO2R RSOR R-S-R 磺酰胺 砜 亚砜 对甲基苯磺酸 苯磺酰氯 苯磺酰胺 二甲亚砜 氯化亚砜 4-CH3C6H4SO3H PhSO2Cl C6H5SO2NH2 CH3SOCH3 SOCl2 C. 复杂有机硫化物的-SH、-SR可作为取代基命名， 称为巯基,烃硫基 例：2-巯基丙醇 2-异丙硫基丁烷 练习 p581 O 二 物理性质 特点 1 硫醇、硫酚有特殊的恶臭味 用途 含九个碳原子以上的硫醇则有令人愉快的气味。 2 沸点：比分子量相近的醇低，比烃高。 醇〉硫醇〉烃 硫醚〉醚 3 溶解度： 硫醇在水中溶解度比醇小得多。 乙硫醇：b.p 37℃ 1.5g/100ml 乙醇： b.p 78.5℃ 互溶 化学性质 1 酸性 RSH 酸性强于相应的醇、酚 乙醇 乙硫醇 苯酚 苯硫酚 Pka 15.9 10.5 10.0 7.8 RSH + H2O RS- + H3O+ ？ -SH中氢原子的离解能力较强，离解能较小 硫醇与汞、铅盐生成不溶于水的硫醇汞、硫醇铅，用作解毒剂。 例如：1，2-二巯基丙醇 用作 汞 、砷 、铅的解毒剂 思考：如何除去石油中的硫醇？ 2. 氧化还原反应 2R-SH RSSR + H2O