15 羧酸衍生物（课件）- 《有机化学》同步教学（河南师范版）

第十五章 羧酸衍生物 exit 第一节 羧酸衍生物的命名、物性和光谱性质 第二节 羧酸衍生物的结构和反应性能 第三节 羧酸及其衍生物的制备 第四节 羧酸衍生物的其它反应 第五节 与酯缩合 、酯的烷基化、 酰基化反应 第六节 β-二羰基化合物的特性及应用 本章提纲 第一节 羧酸衍生物的命名、物性和光谱性质 1 酰卤的命名: 在命名时可作为酰基的卤化物，在酰基后加卤素的名称即可。 普通命名法： -溴丁酰溴 对氯甲酰苯甲酸 IUPAC 命名法： 2-溴丁酰溴 4-氯甲酰苯甲酸 常用英文命名 一 羧酸衍生物的命名 2 酸酐的命名 单酐：在羧酸的名称后加酐字； 混酐：将简单的酸放前面，复杂的酸放后面再加酐字； 环酐：在二元酸的名称后加酐字。 普通命名法： 醋酸酐 乙丙酸酐 丁二酸酐 IUPAC 命名法： 乙酸酐 乙丙酸酐 丁二酸酐 3 酯的命名 酯可看作将羧酸的羧基氢原子被烃基取代的产物。命名时把羧酸名称放在前面，烃基的名称放在后面，再加一个酯字。内酯命名时，用内酯二字代替酸字并标明羟基的位置。 普通命名法： 醋酸苯甲酯 -甲基--丁内酯 IUPAC 命名法： 乙酸苯甲酯 2-甲基-4-丁内酯 4 酰胺的命名 命名时把羧酸名称放在前面将相应的酸字改为酰胺即可； 普通命名法： 异丁酰胺 N,N-二甲基戊酰胺 IUPAC 命名法： 2-甲基丙酰胺 N,N-二甲基戊酰胺 ( C H 3 ) C H C N H 2 C H 3 C H 2 C H C H 2 C N ( C H 3 ) 2 O O 2 - M e t h y l p r o p a n a m i d e d i m e t h y l p e n t a n a m i d e N,N- 5 腈的命名 腈命名时要把CN中的碳原子计算在内，并从此碳原子开始编号；氰基作为取代基时，氰基碳原子不计在内。 普通命名法： -甲基戊腈 -氰基丁酸 己二腈 IUPAC 命名法： 3-甲基戊腈 2-氰基丁酸 己二腈 二 羧酸衍生物的物性 低级的酰氯和酸酐是有刺鼻气味的液体，高级的为固体； 低级的酯具有芳香的气味，可作为香料；十四碳酸以下 的甲酯和乙酯均为液体； 酰胺除甲酰胺外，由于分子内形成氢键，均是固体； 而当酰胺的氮上有取代基时为液体； 羧酸衍生物可溶于有机溶剂； 酰氯和酸酐不溶于水，低级的遇水分解； 酯在水中溶解度很小； 低级酰胺可溶于水。 三 羧酸衍生物的光谱性质 见核磁共振和红外光谱一章 第二节 羧酸衍生物的结构和反应性能 氧的碱性 -H的活性 羰基的活性 离去基团 -H的活性减小（ -H的 pka 值增大） 羰基的活性减小（取决于综合电子效应） W的离去能力减小（离去基团的稳定性减小） 一 羧酸衍生物的羰基的亲核加成--消除机理 二 羧酸及衍生物的关系 三 酰卤的制备 四 酸酐的制备 五 羧酸的制备 六 酯的制备 七 酰胺的酸碱性及制备 八 腈的制备 第三节 羧酸及其衍生物的制备 该取代反应需要在碱或酸的催化作用下进行。 碱性催化的反应机制为： 取代反应 一 羧酸衍生物的羰基的亲核加成-消除反应 催化剂 酸催化的反应机制为： 这是一个可逆反应，要使反应向右方进行，其条件是： （1）羰基的活性 （2）离去基团的活性 W -> Nu - （3）改变影响平衡移 动的其它因素。 二 羧酸及其衍生物的转换关系概貌 腈 芳烃 氧化 酸酐 羧酸 酰卤 酸酐 酯 酯 酰胺 H2O 羧酸 RX NaCN + RMg