13 不饱和醛酮，取代醛酮，紫外光谱（课件）- 《有机化学》同步教学（河南师范版）

Unsaturated Aldelydes and KetonesSubstituted Aldehydes and Ketones UltravioletSpectra 第十三章 不饱和醛酮，取代醛酮，紫外光谱   第一节 α, β-不饱和醛酮 α, β -unsaturated aldehydes and ketones 第二节 醌 Quione 第三节 羟基醛酮 hydroxy aldehydes and ketones 第 第四节  酚醛和酚酮 P henotic aldehydes and phenolic ketones 第 第五节  紫外光谱 Ultroviolet spectra 本章提纲 第一节 α，β-不饱和醛酮 a，β-unsaturated aldehydes and ketones 定义：碳碳双键位于α，β-碳原子之间的不饱和醛酮。 如： 2-丁烯醛 3-戊烯-2-酮 4-苯基-3-丁烯-2-酮 甲基-2-环己烯-1-酮 一  特性 1 体系稳定 C=C与 C=O 组成共轭体系 （试写出其反应过程） 2 二 反应（Reactions） 1. 亲核加成 Nucleophilic addition 2． 亲电加成 electrophilic addition 反应速率比单烯烃及共轭二烯烃慢。（为什么？） 3． 迈克尔反应 Michael reaction 烯醇负离子与a，b-不饱和羰基化合物的确，4-加成。 产物的结构特点：1，5-二羰基化合物 用途：用于合成环状化合物，特别是稠环化合物。 练习：完成下列转变： 4.  还原反应 Reduction reaction （      4.1只 还原C=O 用LiAlH4 或 NaBH4 （      4.2只还原C=C 用 H2/Pd-C  4.3 C=C和C=O 同时还原 5．Diels-Alder反应 a，b-不饱和醛酮是很好的亲二烯体 四．制备 主要由羟醛缩合反应制备， 第二节 醌 Quinone 一. 命名 Nomenclature 二 反应 苯醌的性质与a，b-不饱和酮相似   1. 还原 Reduction 苯醌和对苯二酚组成一个可逆的电化学氧化-还原体系   2. 亲核加成 Nucleoplilic addition 3. Diels-Alder反应 三   制备（Preparation） 一般由芳香族化合物氧化制得 第三节 羟基醛酮 Hydroxy aldehydes and ketones 如：a-羟基醛酮 HOCH2CHO 羟基乙醛；HOCH2COCH3 羟基丙酮 b-羟基醛酮 CH3CH(OH)CH2CHO 3-羟基丁醛 g-羟基醛酮 HO(CH2)3CHO d-羟基醛酮 HO(CH2)4COCH3 银镜反应 与苯肼作用生成脎(osazones)(成脎反应). 反应 1. 1-羟基酮的反应 (3) HIO4氧化 2.β-羟基醛酮 易脱水而一般的醇在碱性溶液中是稳定的. 酸催化:通过烯醇脱水 (P387) 碱催化:通过烯醇盐进行(P387) 3. γ-和δ -羟基醛酮 与环状半缩醛形成动态平衡, 既有羟基醛酮的性质,又有环状半缩醛的反应.(P388) 二 制备 PreParation        1.  1,2-二醇氧化 2. 安息香缩合(苯偶姻缩合) 反应机理: 其中催化剂CN-可以用维生素B1代替, 材料易得,操作安全,效果好 思考题:结合已学过的知识,完成下列反应.      1. 酮醇缩合 acyloin condensation ( 1.1    分子间: ( 1.2  分子内 反应机理: (与酮的双分子还原机理相似)