12 醛和酮（课件）- 《有机化学》同步教学（河南师范版）

第十二章 醛和酮 exit 第一节 醛酮的命名 结构和物理性质 第二节 羰基反应的基本特征 第三节 醛酮的亲核加成反应 第四节 加成反应的立体化学特征 第五节 -活泼氢的反应 第六节 醛酮的制备 本章提纲 第一节 醛酮的命名、结构和物性 （一）醛酮的命名 1.普通命名法 醛按氧化后生成的羧酸命名，酮看作是甲酮的衍生物。 CH3CH2CHO CH2=CHCHO 丙醛 丙烯醛 甲基乙基甲酮（甲乙酮） 2. 系统命名法（参见第一章） 4-甲基环己酮 3,3-二甲基环己基甲醛 3-甲基丁醛 3-烯丙基-2,4-戊二酮 选择含有羰基的最长碳链为主链,从醛基一端或从靠近羰基一端给主链编号来命名。醛基因处在链端,编号总是1 , 可以省略。而酮羰基的位次必须标出。  (二) 醛酮的结构 1 C=O双键是由一个键和一个键组成的。 2 C=O是一个极性基团，具有偶极矩。  sp3 p sp3 p (三) 醛酮的物理性质 1.沸点和溶解性 由于羰基的偶极矩，增加了分子间的吸引力，因此，醛酮的沸点比相应相对分子质量的烷烃高,但比醇低。醛酮的氧原子可以与水形成氢键，因此低级醛酮能与水混溶。脂肪族醛酮相对密度小于1，芳香族醛酮相对密度大于1。 2. 醛酮的光谱特征 羰基的红外光谱在1750-1680 cm-1之间有一个非常强 的伸缩振动吸收峰。-CHO中的C-H键在2720 cm-1区域有 一个非常特征的伸缩振动吸收峰。当羰基与双键共轭， 吸收向低波数位移。 其它参见第八章 第二节 羰基的基本反应特征 -活泼H的反应 （1）烯醇化 （2） -卤代（卤仿反应） （3）醇醛缩合反应 醛的氧化 亲核加成 氢化还原 由于羰基上氧的电负性大，成键电子特别是  偏向于氧原子一边，因此羰基有较大的极性，羰基是醛酮化学反应的中心，亲核加成是醛酮羰基的基本特征。 由于羰基的吸电子影响， -H比较活泼，因而-H的反应也是醛酮化学性质的重要组成部分。此外醛酮还处于氧化还原的中间价态，氧化还原也是该类化合物的重要反应。 + - ++ 第三节 羰基的亲核加成 1 通式 2 羰基与含氧亲核试剂的加成 3 羰基与含硫亲核试剂的加成 4 羰基与含氮亲核试剂的加成 5 羰基与含碳亲核试剂的加成 1 通式 (1)反应机理 碱催化的反应机理 酸催化的反应机理 > > （2）醛、酮的反应活性 2 羰基与含氧亲核试剂的加成 （1）与H2O的加成 （2）与ROH的加成 （1）与H2O的加成 HCH=O + HOH H2C(OH)2 CH3CH=O + HOH (CH3)2C=O + HOH CCl3-CH=O + HOH CH3CH(OH)2 (CH3)2C(OH)2 CCl3-CH(OH)2 (100%) (~58%) (0 %) 三氯乙醛水合物 （安眠药） 羰基碳上取代基越大，水合物越不稳定。 吸电子基使羰基活性增大，更易水合。 酯环酮张力大的，容易水合。 + HOH （2）与ROH的加成 CH3CH=O + CH3CH2OH H+ CH3CH2OH, H+ 半缩醛 缩醛 *1 反应情况介绍 情况 1：与醛反应 HOCH2CH2CHCHO OH HCl CH3OH 半缩醛 缩醛 情况 2：分子内也能形成半缩醛、缩醛。 半缩酮 缩酮 醛的正向平衡常数大，酮的正向平衡常数小。 分子内也能形成半缩酮、缩酮。 情况 3：与酮反应 *2 反应机理 碱催化 酸 催 化 HOCH2CH2CH2CH2CH=O H+ -H+ 分子内形成半缩醛的反应机理 *3 形成缩醛或缩酮在合成中的应用 A 保护羟基 BrCH2CH2CH2CH2OH + BrCH2CH2CH2CH2O H H+ BrCH2CH2CH2CH2O -H+ Mg 无水乙醚 BrMgCH2CH2CH2CH2O 丙酮 H3O + (CH3)2CCH2CH2CH2CH2OH OH B 保护羰基 BrCH2CH2CHO + HOCH2CH2OH H+ BrCH2CH2 CH3CH2CCLi CH3CH2CCCH2CH2 H3O + CH3CH2CCCH2CH2CHO + HOCH2CH2OH *1应式 与亚硫酸氢钠的反应 3 羰基与含硫亲核试剂的加成 *2 反应机理 亲核加成 分子内的酸碱反应 硫比氧有更强的亲核性 *3 讨 论 只有醛、脂肪族的甲基酮、环酮能发生此反应。 乙醛（89%）