内容正文:
第十章
紫外-可见分光光度法
第一节
光谱分析法概论
一、光学分析概论
二、光学分析法及其分类
三、光谱法仪器——分光光度计
四、紫外-可见吸收光谱
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第一节 光学分析概论 (P173)
一、电磁辐射和电磁波谱
二、光学分析法及其分类
三、光谱法仪器——分光光度计
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一、电磁辐射和电磁波谱
1.电磁辐射(又称电磁波,光):以巨大速度通过空间、不需要任何物质作为传播媒介的一种能量
2.电磁辐射的性质:具有波、粒二向性
波动性:
粒子性:
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高能辐射区 γ射线 能量最高,来源于核能级跃迁
χ射线 来自内层电子能级的跃迁
光学光谱区 紫外光 来自原子和分子外层电子能级的跃迁
可见光
红外光 来自分子振动和转动能级的跃迁
波谱区 微波 来自分子转动能级及电子自旋能级跃迁
无线电波 来自原子核自旋能级的跃迁
3.电磁波谱:电磁辐射按波长顺序排列。
γ射线→ X 射线→紫外光→可见光→红外光→微波→无线电波
波长
长
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物质的颜色 吸收光
颜色 波长范围( l ,nm)
黄绿
黄
橙
红
紫红
紫
蓝
绿蓝
蓝绿 紫
蓝
绿蓝
蓝绿
绿
黄绿
黄
橙
红 400-450
450-480
480-490
490-500
500-560
560-580
580-600
600-650
650-750
4. 物质颜色和其吸收光关系
互补色
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理论上将具有同一波长的光统称为单色光,由不同波长组成的光称为复合光。
波长在200~400 nm范围的光称为紫外光。可见光在400~750 nm,它是由红、橙、黄、绿、青、蓝、紫等各色光按一定比例混合而成的。
物质的颜色是因物质对不同波长的光具有选择性吸收作用而产生的。
KMnO4溶液在可见光下呈紫红色,是因为可见光透过溶液时,溶液对525 nm附件的绿色光的吸收最强(绿色与紫红色为互补色)
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二、光学分析法及其分类
1. 光学分析法
依据物质发射的电磁辐射或物质与电磁辐射相互
作用而建立起来的各种分析法的统称。
2. 分类:
(1) 光谱法:利用物质与电磁辐射作用时,物质内部
发生量子化能级跃迁而产生的吸收、发射或散射辐射等电磁辐射的强度随波长变化的定性、定量分析方法
按能量交换方向分 吸收光谱法
发射光谱法
按作用结果不同分 原子光谱→线状光谱
分子光谱→带状光谱
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(2) 非光谱法:利用物质与电磁辐射的相互作用测定
电磁辐射的反射、折射、干涉、衍射和偏振等基
本性质变化的分析方法
分类:折射法、旋光法、比浊法、χ射线衍射法
(3) 光谱法与非光谱法的区别:
光谱法:内部能级发生变化
原子吸收/发射光谱法:原子外层电子能级跃迁
分子吸收/发射光谱法:分子外层电子能级跃迁
非光谱法:内部能级不发生变化
仅测定电磁辐射性质改变
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3. 发射光谱 (P178)
4. 吸收光谱 (P178)
例:γ-射线;x-射线;荧光
例:原子吸收光谱,分子吸收光谱
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三、光谱分析仪器的组成 (P179)
主要特点:五个单元组成
光源
单色器
样品池
检测器
记录装置
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第二节 紫外-可见吸收光谱
一、紫外-可见吸收光谱的产生
二、紫外-可见吸收光谱的电子跃迁类型
三、相关的基本概念
四、吸收带类型和影响因素
紫外-可见分光光度法是研究物质在紫外-可见光区(200-800 nm)分子吸收光谱的分析方法
紫外-可见分光光度法灵敏度较高,一般可达10-4—10-6 g/ml,测定准确度一般为0.5%
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一、紫外-可见吸收光谱的产生
1.分子吸收光谱的产生——由能级间的跃迁引起
能级:电子能级、振动能级、转动能级
跃迁:电子受激发,从低能级转移到高能级的过程
若用一连续的电磁辐射照射样品分子,将照射前后的
光强度变化转变为电信号并记录下来