7.1沉淀滴定法（课件）- 《分析化学》同步教学（暨南大学版）

第七章 沉淀滴定法和重量分析法 第一节 沉淀滴定法 一、沉淀的溶解平衡 二、影响沉淀平衡的因素 三、银量法的基本原理 四、莫尔法 五、佛尔哈德法 六、法扬司法 2024/1/14 概述 1. 沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法 2. 沉淀滴定法的条件： （1）沉淀的溶解度必须很小 （2）反应迅速、定量 （3）有适当的指示终点的方法 （4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定 本章重点——难溶性银盐的沉淀滴定分析 2024/1/14 沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定的不多， 许多沉淀反应不能满足滴定分析要求 Ag+ + X- = AgX↓ 银量法: X- = Cl-, Br-, I-, CN-, SCN- Ksp= [Ag+][X-] pAg+pX=pKsp 三、银量法的基本原理 Ag+ + Cl- AgCl↓ Ksp= [Ag+][Cl-]=1.8×10-10 pAg+pCl=pKsp 2024/1/14 3 银量法 以银盐沉淀反应为基础的沉淀滴定方法 可用于测定Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-和Ag+等，也可以测定经处理后，定量转化为这些离子的有机物 2024/1/14 滴定曲线 Ag+ + Cl- = AgCl↓ Ksp= [Ag+][Cl-]=1.8×10-10 pAg+pCl=pKsp 0.1000 mol/L AgNO3滴定20.00 ml 同浓度NaCl 溶液 2024/1/14 5 滴定开始前： [Cl-] = 0.1000 mol/L, pCl = 1.00 sp： [Ag+]=[Cl-] pCl = pAg = 1/2 pKsp = 4.89 化学计量点后：根据过量的Ag+计算 + 0.1% [Ag+](过) = 5.0  10-5 mol/L, pAg = 4.30 pCl = pKsp-pAg = 9.81-4.30 = 5.51 化学计量点前： 用未反应的Cl-计算 -0.1% [Cl-](剩) = 5.0  10-5 mol/L, pCl = 4.30 pAg = pKsp - pCl = 9.81 - 4.30 = 5.51 2024/1/14 6 如果考虑sp附近，AgCl溶解进入溶液的离子： -0.1% [Cl-] =[Cl-]剩余+[Cl-]溶解 [Cl-]溶解=[Ag+]=c Ksp=[Cl-][Ag+]=([Cl-]剩余+c)c c= 2.9  10-6 mol/L, pCl = 4.28, pAg = pKsp - pCl = 9.81 - 4.28 = 5.53 计算结果略有不同，但变化趋势相同 2024/1/14 7 0 50 100 150 200 T % pCl 0.1000 mol/L 5.5 4.3 0 2 4 6 8 10 sp 滴定曲线 滴定突跃： 浓度增大10倍，增大2个pCl单位 Ksp减小10n, 增加n个pCl单位 2024/1/14 8 银量法 铬酸钾指示剂法 （莫尔法） 铁铵矾指示剂法 （佛尔哈德法） 吸附指示剂法 （法扬司法） 测定条件： 中性或弱碱性 指示剂：K2CrO4 标液：AgNO3 示例: Cl- 测定条件： 中性或弱碱性 指示剂：荧光黄 标液：AgNO3 示例: Cl- 测定条件：酸性 指示剂：铁铵矾 　　(NH4Fe(SO4)2) 标液：KSCN或 　　　NH4SCN 示例: Br-,I- , Cl- 2024/1/14 9 (1) 原理 铬酸钾指示剂法或莫尔法是以铬酸钾为指示剂的银量法。 在中性或弱碱性溶液中，以铬酸钾（K2CrO4）作指示剂，AgNO3为标准溶液滴定Cl-． 一、铬酸钾指示剂法 (莫尔/Mohr法) Ag+ + X- AgX↓ 滴定反应： 滴定剂：AgNO3 标准溶液 待测物：Br- 、Cl- 滴定条件：pH 6.5～10.0 2024/1/14 Ag+ + Cl- AgCl↓ 指示原理: CrO42-+ Ag+ 　　 Ag2CrO4 Ksp= 2.0  10-12 指示剂：K2CrO4 由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4的溶解度，根据分布沉淀的原理，首先滴定析出白色的AgCl沉淀，待Cl-完全被滴定后，稍过量的Ag+与CrO42