内容正文:
本章教学基本要求
第十六章 硼族元素
1.掌握硼的单质及其重要化合物(简单氢化物、卤化物
、含氧酸及其盐)的结构、性质、制备和用途。
2.认识硼及其化合物的缺电子特性及其对物质性质的
影响。
3. 铝、铝分族单质及其化合物的重要性质。
Chapter 16 The Boron Family Elements
Boron (B) Aluminum (Al) Gallium (Ga) Indium (In) Thallium (Tl)
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硼族(ⅢA):B,Al,Ga,In,Tl
价电子构型:ns2np1,一般氧化态+3,随原子序数增加,ns2电子对趋于稳定,生成低氧化态(+1)倾向增强。例如Tl+比Tl3+稳定。Tl(I) 化合物具有较强离子键特征。
硼原子半径小,电负性大,+3价化合物共价性大。
缺电子元素:价电子数 < 价层轨道数
缺电子化合物:有很强的接收电子的能力,具有自身聚合和形成配合物的能力。例如:BF3,H3BO3。
硼氧键的特殊稳定性。
§16.1 硼族元素的通性
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缺电子化合物特点:
b. 易形成双聚物Al2Cl6
HF BF3
a. 易形成配位化合物HBF4
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元素
性质 B Al Ga In Tl
原子半径/pm 82 118 126 144 148
离子半径/pm(+3) 20 50 62 81 95
第一电离势 kJ/mol 800.6 577.6 578.8 558.3 589.3
第二电离势 2427 1817 1979 1821 1971
第三电离势 3660 2745 2963 2705 2878
电子亲合能kJ/mol 29 48 48 69 117
电负性 2.04 1.61 1.81 1.78 1.62
电子层结构 2S22P1 3S23P1 4S24P1 5S25P1 6S26P1
表16-1 硼族元素的基本性质
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性质: Al Ga In Tl
价电子结构: 3s23p1 (n-1)d10ns2np1 (n = 4, 5)
(4f105d10)6s26p1 (6s2惰性电子对效应)
+3 [ +3,+1 ] +1
低价态稳定性↑,高价态氧化性↑ (同IVA、VA族)
基本性质
A /V (据书P769, 图16-1 )
M 3+ / M H3BO3/B
-0.73 -1.66 -0.517 -0.35 +0.713
B Al Ga In Tl
活泼性减弱
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硼在自然界主要以各种硼酸盐形式的矿存在,如最常见的硼砂Na2B4O7.10H20,方硼石2Mg3B8O15.MgCl2,白硼钙石Ca2B601l.3H20等,我国辽宁等地有硼镁酸盐矿床。铝在自然界主要以铝矾土矿形式存在,它是一种含有杂质的水合氧化铝矿,我国山东等地有铝的矿藏。镓、姻、铊均无它们自己的单独矿物,以杂质形式共生于其它矿中,如镓存在于铝矾土和煤中,铟和铊存在于闪锌矿中。
2-2、单质
2-1自然界的分布
ⅱ、-菱形硼结构:(书P.769~780。原子晶体,
结构单元:B12)
B12结构:正二十面体,12个顶点B原子,3×12=36个价电子。
(1)硼单质
ⅰ、同素异性体:
无定形硼(棕色粉末)
晶体硼:最重要-菱形硼(黑灰色)
§16-2硼族元素的单质及其化合物
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1. 与外部B12 成键:
(1)腰部:
6个B原子与同一平面内相邻的另6个B12共形成6个3c-2e键,用去6×2/3e = 4e 。
(2)顶部和底部:
顶部和底部各3个B原子与上一层3个B原子和下一层3个B原子共形成6个正常B-B 2C-2e键,共用去6×(2/2)e = 6e 。
与外部B12 成键共用去4e + 6e = 10 e
2 . B12 单元内部成键 :
由“多面体顶角规则”确