内容正文:
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第十五章 碳族元素
§15-1 碳族元素的通性
§15-2 碳族元素的单质及其化合物
§15-3 无机化合物的水解性
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元素符号 C Si Ge Sn Pb
价电层结构 2s22p2 3s23p2 4s24p2 5s25p2 6s26p2
电负性 2.25 1.90 2.01
(Ⅳ) 1.96(Ⅳ)
1.80(Ⅱ) 2.33 (Ⅳ)
1.87 (Ⅱ)
主氧化数 +4(+2) +4(+2) +4,+2 +4,+2 (+4)+2
晶体类型 原子晶体 金属晶体
§15-1 碳族元素的通性
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1.惰性电子对效应:C,Si +Ⅳ氧化态稳定,Pb是+Ⅱ氧化态稳定。
2.C-C,C-H,C-O键能很高,奠定了有机化合物众多的基础。
3.Si-Si键能低,所以硅链不会太长,硅化合物比碳化合物少得多。 Si-O键能高,对应化合物多。
4.本族元素单质易形成同素异形体。
特点:
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碳原子的成键特征
成键形式 价键结构 化合物举例
sp3杂化
4个单键 -C- 正四面体 金刚石、CH4
CCI4、C2H6
sp2杂化,2个单键,一个双键 >C= 平面三角形 石墨、COCI2
C2H4、C6H6
sp杂化,1个单键,一个叁键 -C≡ 直线形 C2H2、HCN
sp杂化,一个叁键,1个孤电子对 ∶C≡ 直线形 CO
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一、碳族元素在自然界的分布
二、碳族元素的单质
三、氧化物
四、含氧酸及其盐
五、氢化物
六、卤化物和硫化物
§15-2 碳族元素的单质及其化合物
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一、自然界的分布
C 单质状态:主要是金刚石和石墨。
化合物:煤、石油、天然气、动植物、 石灰石、白云石、CO2等。
Si 靠Si-O键联结成各种链状、层状和立体状结构,构成各种岩石及其风化产物-土壤和泥砂。
Ge、Sn、Pb主以硫化物形式存在。
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锡石SnO2
方铅矿 PbS
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二、碳族元素的单质
1.碳的同素异形体
金刚石、石墨、碳原子簇
金刚石
天然存在的最硬的单质(硬度:10)
所有单质中熔点最高(3823K)
[金属:硬度最大为Cr(硬度:9)
熔点最高为W(3683±20K)]
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原子晶体,C:sp3等性杂化,所有价电子都参与了共价键的形成,晶体中没有自由电子,因此不导电。室温下对所有化学试剂显惰性。
用途:钻石、装饰品,钻头,磨削工具。
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混合型晶体-原子晶体、分子晶体、金属晶体。
石墨晶体
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C的同素异形体中,石墨最稳定。
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C60 (足球烯、富勒烯)简介
结构:60个碳原子构成近似于球形的32面体,即由12个正五边形和20个正六边形组成。每个碳原子以sp2杂化轨道与相邻三个碳原子相连。剩余的P轨道在C60的外围和腔内形成大Π键。其形状酷似足球,故称作足球烯。
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制备:用纯石墨做电极,在氦气氛中放电,电弧中产生的碳烟沉积在水冷反应器内壁,此碳烟中有C60、C70等碳原子簇。
用途:超导体(嵌入碱金属)、有机软铁磁体、光学材料、功能高分子材料、生物活性材料等。
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碳纳米管
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无定形碳
木炭
活性炭
炭黑:油漆、颜料
焦炭 :冶金还原剂
吸附能力
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2.冶金工业中碳的还原反应
2CO+O2→2CO2(a)
C+O2→CO2(b)
2C+O2→2CO(c)
-200
-400
-600
△Gθ
983 1273 2273
(T/K)
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3.金刚石的人工合成
C(石墨)→(金刚石)
△fGmθ/kJ·mol-1 0 2.9
ρ/g·cm-3 2.260 3.515
△fHmθ/kJ·mol-1 O 1.897
转化反应是吸热的体积减小的反应
欲使反应正