第六章氧化还原滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》 第3课时同步教学（ 化学工业出版社第三版）

二、 重铬酸钾法 1. 概述 K2Cr2O7在酸性条件下与还原剂作用： Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O  =1.33 V 重铬酸钾法的特点： (1) 氧化能力比KMnO4稍弱，仍属强氧化剂； (2) 应用范围比KMnO4 法窄； (3) 易提纯，标准滴定溶液可用直接法配制，稳定，保存在密闭容器中，浓度可长期保持不变。 常用的氧化还原滴定法 (4) 此法只能在酸性条件下使用。室温下，当HCl溶液浓度低于3mol/L时，Cr2O72-不会诱导氧化Cl-，因此K2Cr2O7法可在盐酸介质中进行滴定，但当HCl的浓度太大或将溶液煮沸时，K2Cr2O7也能部分地被C1-还原。 (5) Cr2O72-的滴定还原产物是Cr3+,呈绿色,滴定时须用指示剂指示滴定终点。常用的指示剂为二苯胺磺酸钠。 K2Cr2O7有毒，要建立环保意识！ 2. K2Cr2O7标准滴定溶液的制备 K2Cr2O7标准滴定溶液的制备既可用直接法也可用间接法，“GB/T 601-2002 化学试剂 标准滴定溶液的制备”中4.5 给出了K2Cr2O7标准滴定溶液的两种制备方法。 方法一：间接法 方法二：直接法 3. 重铬酸钾法的应用 （1）铁矿石中全铁含量的测定 重铬酸钾法直接测定铁矿石中的全铁含量，是重铬酸钾法最重要的应用。 铁矿石中全铁含量的测定方法（俗称无汞测铁），所依据的标准是GB/T 6730.5—2007。本法适用于天然铁矿石、铁精矿和造块，包括烧结产品中全铁含量的测定。取样和试样制备参照GB/T 6730.5—2007中6执行 。 （2）水样中化学耗氧量(COD) 的测定 KMnO4法测定的化学耗氧量（CODMn）只适用于较为清洁水样测定。若需要测定污染严重的生活污水和工业废水则需要用K2Cr2O7法。用 K2Cr2O7法测定的化学耗氧量用CODCr（O，mg/L）表示。 在酸性介质中以 K2Cr2O7为氧化剂，测定水样中化学耗氧量的方法记作 CODCr。(见GB11914-1989) 测定方法：在水样中加入过量K2Cr2O7溶液，加热回流使有机物氧化成CO2，过量K2Cr2O7用FeSO4标准滴定溶液返滴定，用亚铁灵指示滴定终点。 用硫酸亚铁铵标准滴定溶液返滴定，其滴定反应为： Cr2O72－+ 6Fe2+ +14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O 由所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的量及加入水样中的重铬酸钾标准溶液的量，便可以按下式计算出水样中还原性物质消耗氧的量。  本方法在银盐催化剂存在下，直链烃有85～95%被氧化，芳烃不起作用，因此所得结果不够严格。 单击此处编辑母版文本样式 第二级 第三级 第四级 第五级 1. 概述 碘量法是利用I2的氧化性及 I－的还原性进行滴定的分析方法 I2 + 2e- 2 I－ I2 /I-＝ 0.535 V 固体I2在水中的溶解度很小且易挥发，常将I2溶于KI溶液中，此时它以I3-配离子形式存在，其半反应为： I3-+ 2e = 3I -， ´I3 -/3I-＝ 0.545 V 三、碘量法 常用的氧化还原滴定法 （1）直接碘法—碘滴定法：用 I2标准滴定溶液直接滴定电位值比 小的还原性物质的方法，如S2-、Sn2+、SO32-、SO2 、维生素C等（弱酸性或近中性） 基本反应为： I2 + 2e 2I― （2）间接碘法—滴定碘法：利用 I -与强氧化剂作用生成定量的 I2, 再用还原剂标准滴定溶液（常用Na2S2O3）滴定析出的 I2, 间接测定氧化性物质的方法 ，可测能与KI反应定量析出I2的氧化性物质 基本反应为： 2I―− 2e I2 I2 + 2S2O32− 2I― + S4O62− I2 /I- ① I2的挥发; ② I― 在酸性条件下被空气所氧化。 碘法指示剂 碘法中常用淀粉作为专属指示剂； 该反应的灵敏度为［I2］= 0.5～1×10-5 mol/L； 无 I―时 ，反应的灵敏度降低。 反应的灵敏度还随溶液温度升高而降低(50℃→1/10)。 碘量法误差的主要来源 （1）控制溶液酸度：中性或弱酸性,否则发生副反应： 碱性：