第四章酸碱滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第3课时（ 化学工业出版社第三版）

2024年1月14日12时7分 酸碱滴定曲线和指示剂选择 一、 强碱滴定强酸 例：0.1000 mol/L NaOH 溶液滴定 20.00 mL 0.1000 mol/L HCl溶液。 a. 滴定前，加入滴定剂(NaOH) 0.00 mL 时： 0.1000 mol/L盐酸溶液的 pH = 1.0 b. 滴定中，加入滴定剂 18.00 mL 时： [H+] = 0.1000  (20.00 − 18.00) / (20.00 + 18.00) = 5.3  10-3 mol/L 溶液 pH = 2.28 2024年1月14日12时7分 加入滴定剂体积为 19.98 mL 时: (离化学计量点差约半滴)  [H+] = c  VHCl / V = 0.1000  (20.00 - 19.98) / (20.00 + 19.98) = 5.0  10-5 mol/L 溶液 pH = 4.3 c. 化学计量点，即加入滴定剂体积为 20.00 mL 反应完全， [H+] = 10-7 mol/L, 溶液 pH = 7.0 2024年1月14日12时7分 d. 化学计量点后 加入滴定剂体积为 20.02 ，过量0.02 mL(约半滴) [OH−] = nNaOH / V = ( 0.1000  0.02 ) / ( 20.00+20.02 ) = 5.0  10-5 mol / L pOH = 4.3 , pH = 14-4.3 = 9.7 滴加体积：0 ~19.98 mL； pH =3.4 滴加体积：19.98 ~20.02 mL； pH = 5.4 滴定突跃 2024年1月14日12时7分 表5-4 用0.1000 mol/LNaOH溶液滴定 20.00 mL 0.1000 mol/LHCl溶液 2024年1月14日12时7分 强碱滴定强酸滴定曲线的讨论： 在化学计量点前后(一般为±0.1%相对误差范围内)，因滴定剂的微小改变而使溶液的pH 发生剧烈变化的现象，称为滴定突跃，突跃所在的pH变化范围，称为滴定突跃范围，简称突跃范围。 a.滴定突跃、突跃范围概念 2024年1月14日12时7分 强碱滴定强酸滴定曲线的讨论： b. 指示剂的选择原则 指示剂变色点与化学计量点并不一定相同，但相差不超过±0.02 mL. 指示剂的变色范围应全部或部分处于滴定突跃范围之内。相对误差＜ 0.1%。 c.酸碱的浓度大小影响突跃范围的宽窄： 浓度越小，突跃范围越窄；浓度越大，突跃范围越宽 2024年1月14日12时7分 强酸滴定强碱： 右图中虚线所示是用c(HCl) = 0.1000 mol/L溶液滴定20.00 mL c(NaOH) = 0.1000 mol/L溶液所得滴定曲线，可见，强酸滴定强碱 与强碱滴定强酸的滴定曲线相似，亦是pH突跃较大且计量点pH =7，只是pH变化方向相反。 2024年1月14日12时7分 二、强碱滴定一元弱酸 例：0.1000 mol/L NaOH 溶液滴定20.00 mL 0.1000 mol/L HAc溶液。 绘制滴定曲线时, 通常用最简式来计算溶液的pH值 a. 滴定开始前，一元弱酸(用最简式计算) pH = 2.87 与强酸相比，滴定开始点的pH抬高。 2024年1月14日12时7分 b. 化学计量点前 开始滴定后, 溶液即变为HAc(ca)-NaAc(cb) 缓冲溶液; 按缓冲溶液的pH进行计算。 加入滴定剂体积 19.98 mL时： ca = 0.02  0.1000 / ( 20.00 + 19.98 ) = 5.00  10-5 mol / L cb = 19.98  0.1000 / ( 20.00 + 19.98 ) = 5.0010-2 mol / L [H+] = Ka ca / cb = 10-4.74[5.0010-5/(5.0010-2)] = 1.8210-8 溶液 pH = 7.74 *