第三章 醇酚醚（课件）-《有机化学基础》醇同步教学（人卫版第三版）

一、醇的结构、分类和命名 1.醇的结构特征 羟基(-OH)是醇(R-OH)的官能团。官能团中氧原子用sp3的杂化方式与氢、碳原子成键。有两个sp3杂化轨道上均分布有成对的电子。如甲醇分子的∠COH键角为108.9°接近sp3杂化轨道对称轴之间的夹角109.5°，如图所示。 甲醇结构示意图 官能团羟基（-OH）中的氧原子电负性比较大（3.5），C－O键和O-H键均具有较大的极性，是醇易发生反应的部位。 醇 第十五章 含氧有机化合物 帮助 返回 下页 上页 2.醇的分类 根据醇分子中烃基所连的碳原子类型不同，醇分为伯、仲、叔醇。 羟基（－OH）与伯碳原子相连的醇为伯醇、与仲碳原子相连的醇为仲醇、与叔碳原子相连的醇为叔醇。例如： 第十五章 含氧有机化合物 帮助 返回 下页 上页 醇可以根据烃基是否饱和分为饱和醇和不饱和醇；根据烃基为脂肪烃基、芳香烃烃基分为脂肪醇和芳香醇，芳香醇简称芳醇。如： 不饱和醇、芳醇 不饱和醇、脂肪醇 第十五章 含氧有机化合物 帮助 返回 下页 上页 醇也可以根据分子中所含羟基的数目，分为一元醇和多元醇（二元或二元以上的醇）。 一元醇 二元醇 三元醇 第十五章 含氧有机化合物 帮助 返回 下页 上页 3.醇的命名 （1）醇的习惯命名法 简单的一元醇可根据和羟基相连的烃基来命名。如： 正丁醇 仲丁醇 叔丁醇 第十五章 含氧有机化合物 帮助 返回 下页 上页 （2）醇的习惯命名法 有些常用的醇有相应的俗命。如： 酒精(乙醇) 甘醇（乙二醇） 甘油（丙三醇） 一元醇 二元醇 三元醇 第十五章 含氧有机化合物 帮助 返回 下页 上页 （3）系统命名法 选择含有羟基碳的最长碳链为主链，把支链作为取代基，从离羟基最近的一端开始编号，按主链所含的碳原子的数目称为“某”醇。羟基的位次用阿拉伯数字注明在醇名称前面，支链取代基的位次和名称加在醇名称的前面。如： 4，5-二甲基-3-氯-2-庚醇 1，4-丁二醇 第十五章 含氧有机化合物 帮助 返回 下页 上页 (4)不饱和醇的命名 在醇的命名原则基础上，选择既含不饱键又包括连有羟基碳在内的最长碳链为主链，编号从靠近羟基的一端开始编号，不饱和键的位置应写在母体名称前。如： 4-丙基-5-己烯-1-醇 3-苯基-2-丙烯-1-醇 第十五章 含氧有机化合物 帮助 返回 下页 上页 （5）脂环醇的命名 在醇的命名原则的基础上，从连有羟基的环碳原子开始编号。如： 1-甲基环戊醇 6-甲基-2-环己烯-1-醇 练一练： 第十五章 含氧有机化合物 帮助 返回 下页 上页 命名或写出下列化合物的结构式 2-丁烯-1-醇 环己醇 苄醇 第十五章 含氧有机化合物 帮助 返回 下页 上页 二、醇的性质 状态：低级直链饱和一元醇为无色透明有酒精气味的液体，含5~11个碳原子的醇具有一种令人不愉快的气味的油状液体，含12个以上碳原子的醇为无臭无味的蜡状固体。 沸点：醇分子中含有极性较大的羟基，和水分子相似，醇分子之间存在有氢键缔合。氢键的存在使分子间的作用力增大，醇的沸点升高。羟基越多，能形成的氢键越多，沸点也越高。 第十五章 含氧有机化合物 帮助 返回 下页 上页 在溶剂中：不仅醇分子间可以通过氢键缔合，而且醇分子与水分子之间也可以形成氢键，从而使三个碳及以下的低级醇能与水混溶。自丁醇开始，随着烃基的增大，羟基在分子中所占的比例减小，在水中的溶解度相应减小；高级醇甚至不溶于水，而能溶于石油醚等烃类溶剂。 第十五章 含氧有机化合物 帮助 返回 下页 上页 1.与活泼金属反应 醇可以与活泼的金属如钾、钠、镁、铝等反应生成氢气和醇金属。 R-O-H + Na R-O-Na + 1/2 H2 CH3CH2-O-H + Na CH3CH2-O-Na + 1/2 H2 醇与活泼金属的反应比水与活泼金属的反应要温和的多，放出的热量也不足以使生成的氢气燃烧；在实验室可利用这一性质销毁某些反应中残余的金属钠屑。 第十五章 含氧有机化合物 帮助 返回 下页 上页 查一查 醇金属在有机化学反应中有广泛的应用，常被用作缩合剂、烷氧化试剂、非水介质中的碱性试剂等。根据酸碱的强弱和平衡移动的原理如何避免使用昂贵的金属钠，降低生产成本，又可以使生产过程更安全地制得醇钠？ 第十五章 含氧有机化合物 帮助 返回 下页 上页 2.与氢卤酸的反应 醇与氢卤酸反应生成卤代烃和水。是实验室制备卤代 烃的一种方法 该可逆反应，运用化学平衡移动