第五章配位滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》（ 化学工业出版社第三版）

配位平衡与配位滴定 帮助 返回 下页 上页 第十章 配位平衡与配位滴定 知识目标： 掌握配合物的组成、命名、化学式的写法 掌握配离子的稳定常数及其有关计算 理解EDTA滴定法原理 掌握EDTA滴定应用 能力目标： 能够熟练书写配位化合物的化学式，配位化合物的命名； 能够熟练准确找出中心离子、配位体、配位原子和配位数； 能够运用配位平衡的知识计算出配合物溶液中各离子浓度； 能够利用KMY讨论EDTA配位滴定的条件。 帮助 返回 下页 上页 第十章 配位平衡与配位滴定 一、配合物的定义 许多化合物可看似由简单化合物“加合”而成，例如： 在化合过程中，既没有质子的传递，又没有形成新的传统意义的共价键。实际上，它们是形成了复杂离子的配位化合物(简称配合物)。其中， 、 2-称为配离子，配离子与带有异种电荷的离子组成了中性化合物，如 ， 称为配合物。不带电荷的中性分子，如 ，称为配合分子或中性配合物。 第一节 配位化合物 帮助 返回 下页 上页 第十章 配位平衡与配位滴定 二、配合物的组成 配位化合物 配位体: 中心原子: 可以给出孤对电子的一定数目的离子或分子 接受孤对电子的原子或离子 按一定的组成和空间构型由中心原子和配位体以配位键结合而成的复杂的化合物。 配位化合物 内界: 外界: 配位体和中心离子 是配合物的特征部分，书写在方括号内。 方括号外的部分称为外界 内界与外界之间是以离子键结合的，整个配合物呈中性 帮助 返回 下页 上页 第十章 配位平衡与配位滴定 1．中心离子(或原子) 中心离子(或中心原子)是配合物的形成体，位于配合物的中心，一般为带正电荷的金属离子或中性原子。例如 中的Cu2＋， 中的Si2+等。 帮助 返回 下页 上页 第十章 配位平衡与配位滴定 2．配位体和配位原子 配位体简称配体: 在配合物中与中心离子(或原子)结合的阴离子或中性分子.配体可以是阴离子，如X-(卤素离子)、OH-、SCN--、PO43- 等,也可以是中性分子，如CO、RCH2NH2(胺)、ROR(醚)等 配位原子: 配体中直接与中心离子(或原子)形成配位键的原子.如F-、NH3、H2O等配体中的F、N、O原子,结构特点是外围电子层中有能提供给中心离子(或原子)的孤电子对，因此，配位原子主要是电负性较大的非金属元素，如N、O、S、C和卤素原子等。 帮助 返回 下页 上页 第十章 配位平衡与配位滴定 只含一个配位原子的配体如X-(卤素离子) 、OH-、SCN-、CN-等 单齿配体: 单齿配体与中心离子直接配位形成的配合物如： 简单配合物: 含两个或两个以上配位原子的配体 中心离子与多齿配位体形成的具有环状结构的配合物 螯合物: 多齿配体: 大多数螯合物具有五原子环或六原子环的稳定结构。图7-1是[Cu(en)2]2+, Ca(EDTA)2-的结构示意图。 如乙二胺NH2-CH2-CH2-NH2(en)、草酸根C2O42- 均为双齿配体，乙二胺四乙酸(EDTA)为六齿配体 帮助 返回 下页 上页 第十章 配位平衡与配位滴定 7 (a) [Cu(en)2]2+结构示意图 (b) Ca(EDTA)2-的结构示意图 图10-1 螯合物结构示意图 3．配位数 中心离子(或原子)的配位数是与中心离子(或原子)以配位键结合的配位原子的总数。对于单齿配体，配位数等于配体个数，如[PtCl3(NH3)]-中的配位数是4；对于多齿配体，配位数等于同中心离子 (或原子)配位的原子 帮助 返回 下页 上页 第十章 配位平衡与配位滴定 数目，即配位数=，如[CoCl2(en)2]+中配体数是4，而Co3＋的配位数是 2×1+2×2=6。 形成体配位数的多少一般取决于形成体和配体的性质(电荷、半径、核外电子分布等)。此外，配体浓度、反应温度也影响配为数的多少。配体浓度大、反应温度低，易形成高配位配合物。 配体的个数与配位数是不是同一个概念；并请指出下列各配合物中配体的个数及配为数： (1) (2) (3) 想一想： 帮助 返回 下页 上页 第十章 配位平衡与配位滴定 三、配合物的命名 配合物中含有不同的配体配体的命名顺序为 阴离子先于中性分子 无机物先于有机物 简单配体先于复杂配体 配合物的命名遵循一般无机化合物的命名原则，在配合物中，命名时阴离子在前，阳离子在后，阴阳离子之间加“化”字或“酸”