第七章 重量分析法和沉淀滴定法（课件）-《分析化学》同步教学（国防大学出版社）

沉淀-溶解平衡与 沉淀滴定 第九章 沉淀溶解平衡与沉淀滴定 帮助 返回 下页 上页 教 学 基 本 要 求 知识目标： 理解沉淀溶解平衡的建立及平衡的移动 掌握溶度积的概念和溶度积规则 掌握称量分析法原理及其应用 理解莫尔法、佛尔哈德法原理及其应用 能力目标： 能够利用溶度积(溶解度)计算溶解度(溶度积) 能利用溶度积规则解释沉淀生成(或溶解)现象和分离某些离子(或进行沉淀转化) 能应用称量分析法对待测离子进行测定分析 能应用莫尔法、佛尔哈德法对待测离子进行测定分析 第九章 沉淀溶解平衡与沉淀滴定 帮助 返回 下页 上页 2 【实例分析】 将难溶电解质BaSO4晶体置于水中，有两个变化过程同时存在：与水接触的固体表面上Ba2+与SO42-受水分子的吸引和碰撞，逐渐离开固体表面扩散到水中，成为能自由运动的水合离子，这个过程称为溶解；同时，已溶解的Ba2+与SO42-在溶液中相互碰撞，重新结合成BaSO4晶体，这个过程称为沉淀或结晶 。 电解质 易溶电解质: 溶解度小于0.01g/100gH2O的电解质 难溶电解质: 溶解度大于等于0.01g/100gH2O的电解质 一、沉淀溶解平衡与溶度积常数 第一节 难溶电解质的沉淀-溶解平衡 第九章 沉淀溶解平衡与沉淀滴定 帮助 返回 下页 上页 一定温度下，当溶解速率等于沉淀生成速率时，未溶解的固体和已溶解的离子之间建立了动态平衡，溶液中Ba2+与SO42-的浓度不再改变，这种平衡称为沉淀溶解平衡，此时的溶液为饱和溶液。 Ba2＋(aq)、均表示水化离子，溶解在水中的离子都是水合离子，本书为了书写简便，可简写为： 第九章 沉淀溶解平衡与沉淀滴定 帮助 返回 下页 上页 根据平衡原理，得： 对于难溶电解质Am Bn的溶度积常数 ，可表示为： Am Bn (s) m An+ + n Bm- ＝ [An+]m·[Bm-]n 同其它平衡常数一样，溶度积常数是温度的函数。在一般情况下,温度对的影响不太大，在实际应用中，常使用298.15K温度下的数值，常见难溶电解质的溶度积数值参见附录六。 第九章 沉淀溶解平衡与沉淀滴定 帮助 返回 下页 上页 二、溶度积及其应用 (一) 溶度积与溶解度之间的换算 溶度积 和溶解度（s）的大小都表示难溶电解质的溶解能力，两者可相互换算。对于相同类型的电解质，溶度积愈大的溶解度也愈大；但对于不同类型的电解质，不能通过溶度积的数据直接比较溶解度的大小。 AB型的难溶电解质其溶解度（s）在数值上等于其溶度积的平方根。即 S ＝ 第九章 沉淀溶解平衡与沉淀滴定 帮助 返回 下页 上页 平衡时浓度（mol/L） x x ( BaSO4)＝ [Ba2+]·c[SO42-] 即： ＝x2 ∴ S = x = = ＝1.04×10-5 所以，在该温度下BaSO4溶解度为1.04×10-5 mol·L-1。 注意：A2B型（AB2）型的难溶电解质其溶解度 （s）在数值上与其溶度积的关系为 ＝4S3 例1：已知BaSO4在298.15K时的溶度积为1.08×10-10，求在该温度下它的溶解度。 解： 设BaSO4的溶解度(S)为x mol/L在其饱和溶液中存在有下列平衡： 第九章 沉淀溶解平衡与沉淀滴定 帮助 返回 下页 上页 例2：已知298.15K时Ag2CrO4在水中的溶解度为6.5×10-5 mol/L。求在此温度下它的。 解 在其饱和溶液中存在平衡如下. 平衡浓度（mol·L-1） 2S S 则 ＝（2S）2·S＝4S3＝4×(6.5×10-5)3 ＝1.1×10-12 所以，在此温度下Ag2CrO4的 为1.1×10-12。 已知(AgCl)＝1.78  10-10，试求AgCl在该温度下的溶解度? 练一练： 第九章 沉淀溶解平衡与沉淀滴定 帮助 返回 下页 上页 (二) 溶度