第六章醇、酚和醚（课件）《有机化学》第3课时同步教学（化学工业版第3版）

醇羟基的反应—醇的个性 醇羟基的反应—醇的个性 弱碱性 醇可与浓的强酸成盐，表现出弱碱性。例如： 强酸 强碱 R OH2 R OH R O 烷氧基负离子 ROH可看成是HOH的衍生物。与水相似，醇遇到强碱(NaH ，Na) 呈现弱酸性，遇到强酸(如H2SO4)呈现弱碱性，通常情况下显中性。 醇的弱碱性和弱酸性都很重要，都在有机化学中有重要的应用 。 R OH + H2SO4 R OH2 HSO4- O H R 钅羊 盐 醇 弱的亲核试剂 CH3CH2CH2CH2OH S N2 不反应 差的离去基团 + CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CH2OH2 SN2 差的离去基团 较好的离去基团 CH3CH2CH2CH2OH Δ NaBr + H 2SO4 醇羟基的反应—醇的个性 例1：解释下列实验现象 CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CH2CH2Br 不反应 解释： NaBr Br- Br- H+ Δ 醇羟基的反应—醇的个性 例2：用化学方法区别下列化合物： x x x OH 溶 A ．环己烷 B ．环己烯 C ．环己醇 D ．苯酚 x 溶 溶 褪色 x (or FeCl3) 解： 浓H2SO4 5%NaOH CCl4 OH Br2 CH3CH2CH2CH2OH2 OSO2OH CH3CH2CH CH3 (CH3CH2CH2CH2)2OH CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH=CH2 (CH3CH2CH2CH2)2O 例3 ：如何除去1-溴丁烷中少量的1-丁烯、正丁 醇、正丁醚？ 醇羟基的反应—醇的个性 有机层 CH3CH2CH2CH2Br 答案：用浓硫酸洗。 (2) 分液漏斗 (1) 浓H2SO4 酸层 X- 历程： R-OH 差的离去基团 3。、2。醇：SN1 正碳离子 R－OH ＋ HX RX + H2O （可逆反应） R-OH H R- H2 R+ RX + O + 醇羟基的反应—醇的个性 与氢卤酸的反应 1。醇：SN2 好的离去基团 + R-OH2 RX -H2O H+ X- HI CH3 (CH2)3I + H2O HBr CH3 (CH2)3Br + H2O HCl 无水ZnCl2 CH3 (CH2)3Cl + H2O 醇羟基的反应—醇的个性 反应活性： ① HI＞HBr＞HCl； (原因：酸性：HI＞HBr＞HCl) ②烯丙醇（或芐醇）＞3°ROH＞2°ROH＞1°ROH ＞CH3OH (原因：C+的稳定性：3°>2°>1°>CH3+) 例： CH3 (CH2)3OH + 浓H2SO4 浓HCl／无水ZnCl2 ——卢卡氏试剂，可用于区别伯、仲、叔醇： ( ) 加热才反应！ RC l(混浊)（慢）片刻混浊 （快）立刻混浊 OH Cl CH3CH2CHCH3 + HCl 2 li CH3CH2CHCH3 + HCl CH3 (CH2)3OH + HCl 应 CH3 (CH2)3Cl + HCl 反应！ h不反 ZnCl2 才 ,1 水 热 。C 无 加 20 n 2 10m ZnC C, 水 0。 无 醇羟基的反应—醇的个性 CH3 CH3-C-Cl + H 2O CH3 CH3 CH3-C-OH + HCl CH3 1。ROH 2。ROH 3。ROH 无水ZnCl2 20。C,1min 卢卡斯试剂 室温 例： CH3 CH3-C +CHCH3 H OH OH 2。C+ Cl- + C l H （主要产物） 醇与HX按SN 1机理进行反应时，常伴有重排现象 ： 醇羟基的反应—醇的个性 CH3 CH3-C CHCH3 CH3 CH3-C CHCH3 CH3 CH3-C CHCH3 CH3 CH3-C CHCH3 重排 -H迁移 3。C+，更稳定 例2： + 2 -H2O H+ H H H α- 卤代醇与氢卤酸的反应 邻基效应 自学 醇羟基的反应—醇的个性 例：