第六章醇、酚和醚（课件）《有机化学》第2课时同步教学（化学工业版第3版）

② 沸点： 与相对分子质量相近的其他有机物相比，醇和酚的沸点较高。如： CH3OH (M=32) CH3CH3 (M=30) ① 物态： > C4 以下的醇为有酒味的流动性液体，C5~C11 为油状液体，有不愉快气味； C12 以上的醇为无色无味的蜡状固体。 > 大多数酚为无色固体。但受空气氧化成有色杂质，所以，商品苯酚常 带有颜色 。 b.p 65。C b.p -88.6。C 醇和酚的物理性质 b.p=153.6。C 原因：ROH或ArOH分子间可形成氢键： （正如水的沸点反常高一样） (Ar) (Ar) (Ar) (Ar) (Ar) R R R R R H－O H－O H－O H－O H－O C6H5OH (M=94) C6H5CH3 (M=92) b.p 181.8 。C b.p 110.6。C Δ b.p = 71.2 。C 原因： a. 醇和酚与水可形成分子间氢键： (Ar) (Ar) H R H R H－O H－O H－O b. 随C数↑ , R在ROH中比例↑, 而R一般是疏水的。 ③ 溶解度： 醇和酚在水中有一定的溶解度，随C数↑, 溶解度↓。 C3 以下的醇与水混溶，正丁醇(水)和苯酚(热水)的溶解度均 为~8%。 (Ar) R H－O H－O 例1：3,3-二甲基-2-丁醇的红外光谱； 例2：苯酚的IR谱图。 3650-3590cm-1 3520-3100cm-1 (1) 醇和酚的IR谱图特征： 1。ROH 约1050cm-1 3。ROH 约1150cm-1 2。ROH 约1100cm-1 ArOH 约1230cm-1 v-OH v-OH vC-O （游离） （缔合） 特征性强 3,3-二甲基-2-丁醇的红外光谱 苯酚的IR谱图 醇羟基和酚羟基质子的吸收峰移动范围都较大，且影响因素多，特征性差。 由于分子间氢键的影响，其化学位移值不固定； 与温度、浓度和氘代溶剂有关。 醇羟基质子的信号通常不与邻近质子的信号发生自旋-自旋偶合，在核 磁共振谱中为一个单缝。 由于氧原子的电负性较强，羟基所连碳原子上的质子的化学位移一般 在3.0~4.0ppm。 (2) 醇和酚的NMR谱 δ ROH≈3.0-6.0， 例1：3,3-二甲基-2-丁醇的NMR谱。 例 2：对乙基苯酚的核磁共振谱 δArOH=4～9 3,3-二甲基-2-丁醇的NMR谱图 对乙基苯酚的核磁共振谱图 醇和酚的化学性质—醇和酚的共性 弱酸性 醇有弱酸性，能与活泼金属反应，并放出氢气： ROH + Na RONa + H2 醇钠 2ROH + Mg (RO)2Mg + H2 醇镁 6(CH3)2CHOH + 2Al 2[(CH3)2CHO]3Al + 3H2 (三)异丙醇铝 反应的意义： ① 实验室销毁金属钠； ② 异丙醇铝是常用的还原剂，乙醇钠是常用还原剂、强碱。 反应活性： (1) 随R ，反应活性 (2) CH3OH＞1。＞2。＞3。ROH 醇钠遇水即水解： RO Na+ + HOH Na+OH + ROH 可见，水的酸性大于醇! (1) R斥电子 (2) 酸性：HOH＞ROH RO-Na+ + HOH 较强碱 较强酸 加苯带走水! 使平衡朝着生成醇钠的方向进行。 醇和酚的共性 问题1：醇与水，哪个酸性较强？ 所以，工业上生产醇钠，不使用昂贵的金属钠，而是利用上述平衡反应： Na+OH- + ROH 较弱碱 较弱酸 较弱碱 较弱酸 较强酸 较强碱 - - OH + NaOH(5%) 溶 OH + NaOH(5%) 不溶 OH + NaHCO3(5%) 不溶 说明酚的酸性比碳酸弱! 结论： 酸性： H2CO3 ＞ 酚 ＞ 水 ＞ 醇 pKa： ≈6.4 ≈10 15.7 ≈16~18 醇和酚的共性 问题2：醇与酚，哪个酸性较强？ 说明酚的酸性比醇强 酚解离生成的芳氧基负离子，负电荷分散程度大，真实结构稳定： OH + H+ - 负电荷分散到苯环上， 使真实结构更稳定 O- + H+