第8章 烯烃　亲电加成　自由基加成　共轭加成（课件）- 《基础有机化学》同步教学（高教版）

第八章　烯烃　亲电加成　自由基加成　共轭加成 8.1　烯烃的分类 多烯烃中含有两个双键的碳氢化合物称为双烯烃或二烯烃。 CH2=C=CH2 CH2=CHCH2CH2CH=CH2 CH2=CH-CH=CH2 丙二烯 1,5-己二烯 1,3-丁二烯 （累积二烯烃） （孤立二烯烃） （共轭二烯烃） 分子中单双键交替出现的体系称为共轭体系，含共轭体系的多烯烃称为共轭烯烃。 含有一个碳碳双键的烯烃称为单烯烃 含有多个双键的烯烃称为多烯烃。 乙烯的结构示意图 8.2 烯烃的结构特征 8.2.1 单烯烃的结构特征    乙烯分子形成 CH2=CH2       乙烯的结构 8.2.2 共轭双烯的结构特征 共轭体系发生共轭加成的实例 CH2=CH-CH=CH2 CH2=CH-CH=CH2 CH2=CH-CH=CH2 nCH2=CH-CH=CH2 CH2=CH-CH=CH2 CH2Br-CHBr-CH=CH2 CH3-CHCl-CH=CH2 CH2Br-CH=CH-CH2Br Br2 , 冰醋酸 1，2-加成 1，4-加成 CH3-CH=CH-CH2Cl HCl 1，2-加成 1，4-加成 聚合 [CH2-CH=CH-CH2]n 电环合，h CH2=CH-CH=CH2 + 双烯加成 波谱性质 C=C C=C—H 伸缩振动 伸缩振动 面外弯曲 1675 ~ 1640 3100 ~ 3010 1000 ~ 675 红外吸收光谱 8.3 烯烃的物理性质 烯烃类型 振动频率（cm—1） RCH=CH2 1000 , 900 R2C=CH2 ~ 880 RCH=CHR（顺式） 730~675 RCH=CHR（反式） 970 ~960 R2C=CHR 840~800 1-庚烯红外光谱 2.5 3 4 5 6 7 8 9 10 12 15 4000 3500 3000 2500 2000 1800 1600 1400 1200 1000 500 σ/cm-1 100 50 0 T % λ/μm 核磁共振氢谱 2-乙基-1-丁烯的1 H-NMR谱 各组氢核的化学位移和裂分情况为： 烯烃的反应 8.4　烯烃的亲电加成 8.4.2 烯烃与卤素的加成 反应活性：F2 > Cl2 > Br2 > I2 应用：鉴别烯烃 实验发现：将干燥的乙烯通入溴的无水四氯化碳中，不起反应，若置于涂有石蜡的玻璃器皿中则更难反应，但当加入一点水时，反应迅速发生。 乙烯双键受极性物质的诱导，π电子云发生极化，同样，Br2在接近双键时，在π电子云的影响下也发生极化 极化了的乙烯和溴分子又是怎样进行反应的呢？ （1）反应机理 实验结果： 没有1,2-二氯乙烷 历程 符合事实的机理： 反式加成（antiaddition） 8.4 烯烃与氢卤酸的加成 卤化氢加成的活性顺序为 HI > HBr > HCl。 C C + H + C C H X - C C X H （1）反应机理 （2）区域选择性与反应活性 若是不对称烯烃与不对称试剂加成时，反应产物有两种可能，例如： （主） 马氏规则 不对称试剂与不对称烯烃加成时，试剂中带正电部分主要加到含氢较多的双键碳上。 马氏规则的理论解释： 所以，不对称烯烃的亲电加成，以生成具有较稳定的中间体（正碳离子）的产物为主。 马氏规则更普遍的说法是：带正电部分总是加在能形成较稳定的正碳离子的那个