21 萜类和甾族化合物（课件）- 《有机化学》同步教学（高等教育版）

萜类化合物的涵义和异戊二烯规律； 萜类化合物的分类及命名； 常见萜类化合物的结构和用途； 甾族化合物的基本结构和立体构型； 一些重要的甾族化合物。 萜类化合物的涵义、命名，异戊二烯规律； 甾族化合物的基本骨架，立体构型。 第二十一章 萜类和甾族化合物 一、涵义和异戊二烯规律 萜类(terpene)：是通式为(C5Hm)n的链状或环状烃和它们的含氧衍生物。 柠檬烯 -蒎烯 -蒎烯 樟脑 limonene -pinene -pinene camphor 式中m = 8~12，n=2,3,4……。 异戊二烯规则：萜类的碳干可以划分为若干个异戊二烯单位。 这类化合物的共同特点是分子中的碳原子数都是5的整数倍，而且是由异戊二烯的碳干骨骼相连构成的。 异戊二烯 头 尾 异戊二烯单位 异戊二烯的连接方式：头尾相连 CH2CCHCH2 CH3 根据组成分子中异戊二烯单位的数目来分类。 二、分类和命名 异戊二烯单位数 碳原子数 单萜 2 10 倍半萜 3 15 二萜 4 20 三萜 6 30 四萜 8 40 多萜 可达10000 可达50000 命名：按英文俗名意译，再加上烷、烯、醇等类名。 三、单萜 由两个异戊二烯单位连接构成，分为三类。 1. 开链萜 CH2OH CH2OH 橙花醇 香叶醇 (拢牛儿醇) (存在于玫瑰油、香茅油中) CHO 柠檬醛a (香叶醛) CHO 柠檬醛b (橙花醇) (存在于柠檬油中) 2. 单环萜 (薄荷系列) 这一类化合物的分子里都含有一个六元碳环，它们都以椅式构象存在。 CH3 OH OH 薄荷醇（又称为薄荷脑，薄荷油的主要成份） O 薄荷酮 柠烯(柠檬烯) OH 萜品醇(松油醇) （用对甲苯酚制备） 3. 双环单萜 由两个异戊二烯单位连接成的，分子中有一个六元环，并桥合成三元、四元或五元环的桥环化合物。 蒎族 苧烯(limonene) 莰族 楷族 -蒎烯 -蒎烯 莰醇 冰片(龙脑或2-莰醇) 异冰片 樟脑的旋光异构体 樟脑(2-莰酮) 四、倍半萜 由三个异戊二烯单位连接而构成，有链状的和环状的。 金合欢醇(法尼醇) 山道年 杜鹃酮 五、双萜 由四个异戊二烯连接而构成的一类萜化合物。 维生素A1 维生素A2 六、三萜 七、四萜 四萜是由8个异戊二烯单位连接而成的。如广泛杂音植物的叶、茎和果实中的胡萝卜素。它有-、-、-3种异构体，它们的分子中都含有11~12个双键，称为多烯色素。其中-胡萝卜素在动物体内转化成维生素A，所以它能治疗夜盲症。 三萜是由6个异戊二烯单位连接而构成的，如鲨鱼肝中的角鲨烯(squalene)是一种开链的六烯，分子中心是两个倍半萜以尾－尾相连的： 角鲨烯 蕃茄红素 -胡萝卜素 -胡萝卜素 -胡萝卜素 1. 结构 (1) 基本骨架 三个侧链： C10和C13侧链：甲基(角甲基)，有时为醛基或羟甲基。 C17侧链R或含氧基团，R常为2~10个碳原子，编号延续。 一、甾族化合物的结构、分类和命名 甾族(steroid)化合物是指含有环戊并全氢化菲基本框架(简称甾环)的一大类化合物。 编号延伸 具有右图结构特征的化合物称为甾族化合物 (2) 立体构型 (构象式) 5-系 (A和B环以顺式相并联 ) 5-系 (A和B环以反式相并联 ) A、B环既可以反式相连，也可以顺式相连。B与C、C与D均以反式相连。所以甾族化合物的基本骨架只有两种构象式。 2. 分类和命名 命名：甾族化合物的系统命名较复杂，通常用与其来源或生理作用有关的俗名。 分类：甾醇、胆汁酸、甾族激素、甾族生物碱等。 二、甾醇 甾族化合物中的一类仲醇，醇羟基位于C3上。 胆固醇(胆甾醇) 学名： 5-胆甾烯-3-醇 三、胆酸 (cholic acid) 学名: 3,7 ,12-三羟-胆-24-酸 胆酸 四、甾型激素 (steroid hormone) 雄酮激素 雌酮激素 睾丸酮 (testosterone) 雌甾酚醇 (estradiol) 孕甾