13 羧酸衍生物（课件）- 《有机化学》同步教学（高等教育版）

羧酸衍生物的分类、命名、光谱性质； 羧酸衍生物化学性质的共性与特性； 乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯； 酯的水解历程、氨解、醇解历程； 有机合成的方法和合成路线的选择。 羧酸衍生物的化学性质和水解历程； 乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯在合成中的应用。 第十三章 羧酸的衍生物 §13-1 羧酸衍生物的分类、命名、结构和光谱性质 羧酸分子中羧基上的羟基被其它原子或原子团取代的化合物称为羧酸衍生物(carboxylic acid derivatives)。 一、分类和命名 1. 分类 酰卤(Acyl halide)： RCX O 酸酐(Acid anhydride)： RCOCR O O 酯(Ester)： RCOR' O 酰胺(Amide)： RCN O R' R'' (R', R''可为氢、烃基或其它取代基) 2. 命名 酰卤的命名常将相应的酰基(acyl)的名称放在前面，卤素的名称放在后面合起来命名。英文名称是把相应羧酸的词尾“-ic acid”换成“-yl halide”。 CH3COH O C6H5COH O CH2CHCOH O 乙酸 acetic acid CH3CCl O 乙酰氯 acetyl chloride 苯甲酸 benzoic acid C6H5CCl O 苯甲酰氯 benzoyl chloride 丙烯酸 acryloic acid CH2CHCBr O 丙烯酰溴 acryloyl bromide 酰胺的名称和酰卤相似，也可以从相应的羧酸名称导出；酰胺的英文名是将羧酸的词尾“-oic acid”或俗名字尾“-ic acid”换成“-amide”。 CH3CNH2 O C6H5CNH2 O CH2CHCNH2 O 乙酰胺 acetamide 苯甲酰胺 benzamide 丙烯酰胺 acrylamide 若氮上有取代基，在基名称前加N标出。 HCN(CH3)2 O N,N-二甲基甲酰胺 N,N-dimethyl formamide (DMF) CH3CH2CNHCH3 O N-甲基丙酰胺 N-methylpropanamide 二酰胺、酰亚胺： CH2CH2CNH2 CH2CH2CNH2 O O 己二酰胺 hexanediamide NH O O 邻苯二甲酰亚胺 phthalimide O O NH 丁二酰亚胺 succinimide butanimide NCH2CH3 O O N-乙基邻苯二甲酰亚胺 N-ethylphthalimide 酸酐是在羧酸的名称后加“酐”字；英文名是把相应羧酸的“acid”换成“anhydride”。 CH3COCCH3 O O CH3COCCH2CH3 O O 乙酸酐 acetic anhydride 乙丙酸酐 ethanoic propanoic anhydride 二元酸形成的环状酸酐，也是在羧酸的名称后加“酐”字。 丁二酸酐 邻苯二甲酸酐(苯酐) 顺丁烯二酸酐(马来酸酐) cis-butenedioic anhydride ( maleic anhydride ) phthalic anhydride succinic anhydride 酯的命名是把羧酸的名称放在前面，烃基的名称放在后面，再加一“酯”字。英文名称是将相应羧酸的词尾“-ic acid”换成“-ate”，并在前面加上烃基名称。 CH3COCH2CH3 O CH3COCHCH2 O 乙酸乙酯 ethyl acetate 乙酸乙烯酯 vinyl acetate CH2CCOCH3 O CH3 -甲基丙烯酸甲酯 methyl 2-methylacrylate O COCH3 O 2-氧代环己烷甲酸甲酯 (2-环己酮甲酸甲酯) methyl 2-oxocyclohexanecarboxylate 二、羧酸衍生物的结构 1. 结构 酰卤、酸酐、酯、酰胺的结构与羧酸类似。 RCY O .. Y= -X 酰 卤 -OOCR 酸 酐 -OR 酯 -NR2 酰 胺 基团Y具有诱导效应和共轭效应，通过比较C-Y键长的大小变化情况，我们就可以知道分子的共轭程度。 CY键长 CH3CCl O CH3COCCH3 O O HCOCH3 O HCN(CH3)2 O 0.1789nm 0.140nm 0.1334nm 0.1376nm CH3Cl 0.1784nm CH3CH2OH 0.143nm CH3OH