9 卤代烃（课件）- 《有机化学》同步教学（高等教育版）

第九章 卤 代 烃 Alkyl Halides 第一节:卤代烃的分类、命名及同分异构现象 一、分类： 卤代烃由烃基和卤原子组成 按卤原子的种类可分为：氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃 根据卤代烃分子中所含的卤原子的数目，可分为一卤代烃和多卤代烃 根据卤代烃分子中烃基的类型可分为： 1、脂肪族卤代烃[其中又包括（1）饱和脂肪族卤代烃（2）不饱和脂肪族卤代烃]。 2.芳香族卤代烃 根据与卤原子直接相连的碳原子类型的不同又可分为： 　　　　R－CH2X 　一级卤代烃（伯卤代）　　　　 　　　　R2CHX　二级卤代烃（仲卤代烃）　　　　 　　　　R3C－X　三级卤代烃（叔卤代烃） 二．命名 1．结构简单的卤代烃可以按卤原子相连的烃基的名称来命名，称为卤代某烃或某基卤。 （CH3)2CHBr， 溴代异丙烷（异丙基溴）； 　C6H5CH2Cl，氯代苄（苄基氯） 2．较复杂的卤代烃按系统命名法命名： ①．卤代烷的命名： 以含有卤原子的最长碳链作为主链，将卤原子或其他支链作为取代基。命名时，碳原子的编号一般从离取代基较近的一端开始，取代基按“顺序规则”较优基团在后列出。[烷烃为母体] 如： 　　 4-甲基-2-氯己烷 2-乙基-1-氯戊烷                                                                                                                                                                     　 ②．卤代烯烃的命名： 含双键的最长碳链为主链，以双键的位次最小为原则进行编号。 [烯烃为母体]                                                                              3-甲基-4-氯-1-丁烯 ③．卤代芳烃的命名：[芳烃为母体] 　 　注意：侧链氯代芳烃，常以烷烃为母体，卤原子和芳环作为取代基。 ④．卤代环烷命名： 一般以脂环烃为母体命名，卤原子及支链都看作是它的取代基。 三．同分异构现象 卤代烷的同分异构体数目比相应的烷烃的异构体数多。如一卤代烷除了具有碳干异构体外，卤原子在碳链上的位置不同，也会引起同分异构现象。 一氯丁烷？ 见课本 　 卤代烷的英文名称见课本。 下一节 第二节 一卤代烷 一、物理性质 状态：除少数气体外，其它均为无色液体。 气味：有令人不愉快的气味，有毒。 二．光谱性质 1．IR： nC- F 1400 ~1000cm-1 , nC- Cl 800 ~ 600cm-1 , nC- Br 600 ~ 500cm-1 , nC- I 500cm-1，碳卤键的吸收频率随着卤素原子量的增加而减少。 2．1HNMR： δ值:HC-F ; 4-4.5；HC-Cl 3-4；HC-Br 2.5-4；HC-I 2-4. 随着卤代烷中卤原子电负性的增加 I 2.5， Br 2.8， Cl 3.0， F 4.0 其化学位移值也增加。 三．偶极矩 在卤代烷分子中，由于卤原子的电负性大于碳，使C-X键的电子云偏向卤原子，使C-X键成为一个极性共价键。 四．化学性质     卤代烷的化学性质活泼，这是由于官能团卤原子引起的。 Nu：-OH, RO- ,HS- ,RS-, -CN ,R-COO-, NH3 1、亲核取代反应 (Nucleophilic Substitution Reaction) （1）亲核取代反应通式 上述反应特点：由试剂中的负离子部分或具有未共用电子对的分子（如NH3)进攻卤代烷分子中电子云密度小的、带部分正电荷的原子，而密度大的卤原子带着一对电子离去。 这些进攻的离子或分子结构特点：都能给出一对电子与缺电子的碳形成共价键。它们具有亲核性。 亲核试剂：能产生负离子的试剂（如NaOH, NaOR, NaCN等）称为亲核试剂 亲核取代反应：由亲核试剂进攻引起的取代反应称为亲核取代反应。用通式表示为： 离去基团：亲核取代反应中C-X键断裂，X带有一对电子离开，叫离去基团。 （2）亲核取代反应在有机合成和鉴定中的意义： 1）有机合成：合成醇、睛、酸、酰胺等 2）卤代烷为良好的烷基化试剂 3) 与AgNO3反应，鉴别卤化物 注意：① NaCN, RC≡CNa 只能与一级卤代