第14章 p区元素二(课件)- 《无机化学》同步教学(高教·第四版)

2024-01-13
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第十四章 p区元素(二) §14.2 氧族元素 §14.1 氮族元素 14.1.5 砷、锑、铋的 化合物 14.1.4 磷的化合物 14.1.3 氮的化合物 14.1.2 氮族元素的单质 14.1.1 氮族元素概述 §14.1 氮族元素 2 14.1.1 氮族元素概述 氮族(VA):N,P,As,Sb, Bi 价电子构型:ns2np3 NH3 PH3 AsH3 SbH3 BiH3   氮气是无色、无臭、无味的气体。沸点为 -195.8°C。微溶于水。常温下化学性质极不活泼,加热时与活泼金属Li,Ca,Mg等反应,生成离子型化合物。 14.1.2 氮族元素的单质 白磷 红磷 磷的同素异形体 P4化学性质活泼,空气中自燃,溶于非极性溶剂。 较稳定,400℃以上燃烧,不溶于有机溶剂。 磷的燃烧 As Sb Bi 氮、磷为非金属,砷、锑为准金属,铋为金属。 白磷的结构 红磷的结构 黑磷的结构 14.1.3 氮的化合物 结构: N:sp3杂化,三角锥形 1.氮的氢化物 100.8pm 107.3o 氨 (NH3) 工业: 制备: 实验室: 性质: ① 易溶于水,易形成一元弱碱 ② 强还原性 _ OH NH O H NH O H NH 4 2 3 2 3 +  + + ④ 取代反应 催化 NH2-NH2联氨(肼),NH 亚氨基,N 氮化物 ③ 加合反应 ①铵盐一般为无色晶体,绝大多数易溶于水 铵盐 石蕊试纸法 (红→蓝) 的结构: 现象:红棕到深褐 Nessler试剂法 (K2HgI4) N:sp3杂化, 正四面体 的鉴定: O 3H 7I ]I(s) NH Hg Hg [O 4OH ] 2[HgI NH 2 2 2 4 4 + + + + - - - + 水解: + H2O H3O+ + NH3 挥发性非氧化性酸铵盐 非挥发性,非氧化性酸铵盐 ② 热稳定性差 氧化性酸铵盐 催化剂 2.氮的氧化物 铂丝网 一氧化氮(NO) 制备: 性质: 无色气体,水中溶解度较小。 13 二氧化氮(NO2) N:价电子2s22p3 sp2杂化后 ① 有毒,有特殊臭味的红棕色气体 ③ 溶于水 ④ 用碱吸收 结构: : 性质: ② (无色) (红棕色) 4 2 2 O N 2NO 冷却 3.氮的含氧酸及其盐 N:sp2杂化后: 亚硝酸(HNO2) 制备: 结构: 亚硝酸 (HNO2) NO+NO2 性质: ② 弱酸 (蓝色) ① 不稳定 2 2 _ NO H HNO + + 4 _ 10 0 . 6 × = 2 2 3 2 2 2 NO NO O H O N O H 2HNO + + + 亚硝酸盐 制备:碱吸收法 性质:① 绝大部分无色, 易溶于水, (AgNO2 浅黄色不溶)极毒是致癌物。 ③ 金属活泼性差,对应亚硝酸盐稳定性差 主 AgNO2<NaNO2 0.98V) /NO) (HNO ( 2 A = E O 2H I 2NO 4H 2I 2NO 2 2 - - 2 + + + + + O H Fe NO 2H Fe NO 2 3 2 - 2 + + + + + + + O 3H 2Mn 5NO 6H 2MnO 5NO 2 2 - 3 - 4 - 2 + + + + + + ② 氧化还原性 17 硝酸 (HNO3) 物理性质 : 纯硝酸:无色液体,密度为1.53g·cm-3 浓硝酸:含HNO3 69%,密度 1.4g·cm-3 硝酸挥发而产生白烟——发烟硝 酸,溶有过量NO2的浓硝酸产生红 烟,且硝酸常带黄色或红棕色。 结构: N:sp2杂化后 HNO3的化学性质 ① 强氧化性 大部分金属可溶于硝酸,硝酸被还原的程度与金属的活泼性和硝酸的浓度有关。 O 2H 2NO ) Cu(NO ) 浓 ( 4HNO Cu 2 2 2 3 3 + + + O 4H 2NO ) 3Cu(NO ) 稀 ( 8HNO 3Cu 2 2 3 3 + + + 铜与浓硝酸反应 规律:HNO3越稀,金属越活泼, HNO3 被还原的氧化值越低。 活泼金属: O 2H 2NO ) Zn(NO ) ( 4HNO

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