第6章 沉淀-溶解平衡（课件）- 《无机化学》同步教学（高教·第四版）

第六章 沉淀—溶解平衡 § 6.3 两种沉淀之间的平衡 § 6.2 沉淀的生成与溶解 § 6.1 溶解度和溶度积 1 § 6.1 溶解度和溶度积 6.1.3 溶解度和溶度积的关系 6.1.2 溶度积 6.1.1 溶解度 在一定温度下，达到溶解平衡时，一定量的溶剂中含有溶质的质量，叫做溶解度通常以符号 S 表示。 对水溶液来说，通常以饱和溶液中每 100g 水所含溶质质量来表示，即以： g /100g水表示。 6.1.1 溶解度 在一定温度下，将难溶电解质晶体放入水中时，就发生溶解和沉淀两个过程。 6.1.2 溶度积 在一定条件下，当溶解和沉淀速率相等时，便建立了一种动态的多相离子平衡，可表示如下： 一般沉淀反应： — 溶度积常数，简称溶度积。 (aq) mB (aq) nA (s) B A n m m n - + + m n n m m n )} (B { )} (A { ) B (A - + = c c )} (SO )}{ (Ba { ) BaSO ( 2 4 2 4 - + = c c 可简写为： ] )/ (SO ][ )/ (Ba [ ) BaSO ( 2 4 2 4 - + = c c c c 溶解 沉淀 6.1.3 溶解度和溶度积的关系 nS mS 溶度积和溶解度的相互换算 在有关溶度积的计算中，离子浓度必须是物质的量浓度，其单位为mol·L－1，而溶解度的单位往往是g /100g水。因此，计算时有时要先将难溶电解质的溶解度 S 的单位换算为mol·L－1。 n m - + + (aq) mB (aq) nA (s) B A m n m n ) m ( ) n ( S S = AB S = 型 例 ：25oC，AgCl的溶解度为1.92×10-3 g·L-1，求同温度下AgCl的溶度积。 ) L /(mol 1 -  S S 平衡浓度 3 . 143 Mr(AgCl) = 解：已知 1 3 1 3 L mol 10 34 . 1 L mol 3 . 143 10 92 . 1 - - - -  × =  × = S ) aq ( Cl (aq) Ag AgCl(s) - + + 10 2 10 80 . 1 )} Cl ( )}{ Ag ( { ) AgCl ( - - + × = = = S c c 2 ) L /(mol 1 x x -  平衡浓度 4 2 331.7 ) CrO Mr(Ag = 1 2 1 5 L g 10 2 . 2 L g 331.7 10 5 . 6 - - - -  × =  × × = S 5 3 12 10 5 . 6 , 4 10 1 . 1 - - × = = × x x 例：25oC，已知 (Ag2CrO4)=1.1×10-12，求 同温下S(Ag2CrO4)/g·L-1。 ) aq ( CrO (aq) 2Ag (s) CrO Ag 4 4 2 2- + + 2 4 2 4 2 )} CrO ( { )} Ag ( { ) CrO Ag ( - + = c c 解： 间的关系 与 的 思考题：求 2 4 3 ) (PO Ca S 5 108 S = ) CrO Ag ( ) AgCl ( 4 2 S S < 不同类型的难溶电解质不能直接用溶度积比较其溶解度的相对大小。 Ag2CrO4 * 相同类型的难溶电解质，其 大的 S 也大。 ) CrO Ag ( ) AgCl ( 4 2 > § 6.2 沉淀的生成与溶解 6.2.4 配合物的生成对溶解度的影响 ——沉淀的配位溶解 6.2.3 pH 值对溶解度的影响 ——沉淀的酸溶解 6.2.2 同离子效应和盐效应 6.2.1 溶度积规则 沉淀—溶解平衡的反应商判据,即溶度积规则： 6.2.1 溶度积规则 (aq) mB (aq) nA (s) B A n m m n - + + ☆ J > 平衡向左移动，沉淀析出； ☆ J = 处于平衡状态，饱和溶液； ☆ J < 平衡向右移动，无沉淀析出； 若原来有沉淀存在，则沉淀溶解。 PbCrO4(s) 例： BaCO3的生成。 ② 加 BaCl2 或 Na2CO3 ① 加酸 (aq)