第九章 醇和醚（课件）- 《有机化学》同步教学（北京大学）

第九章 醇和醚 exit 第一部分 醇 第二部分 醚 本章提纲 第一节 醇的定义和分类 第二节 醇的命名 第三节 醇的结构特点 第四节 醇的物理性质和光谱特征 第五节 醇的反应 第六节 醇的制备 第一部分 醇的提纲 脂肪烃分子中的氢、芳香族化合物侧 链上的氢被羟基取代后的化合物称为醇。 乙醇 环己醇 环己甲醇 脂肪醇 脂环醇 脂环醇 苯甲醇 芳香醇 苯酚 酚 第一节 醇的定义和分类 一 定义 二 分类 三元醇 二 元 醇 一 元 醇 一级醇（伯醇） 二级醇（仲醇） 三级醇（叔醇） 乙二醇 丙三醇（甘油） 烯醇 烯醇 第二节 醇的命名 一 衍生物命名法（看作甲醇的衍生物） 二 普通命名法（烷基的习惯名称+醇） CH3 甲基异丙基甲醇 异丙醇 二级丁醇 CH3CH2CHOH 三 系统命名法（命名原则参见第一章） 3-戊烯-1-醇 5,5-二甲基-2-己醇 3-羟甲基-1,7-庚二醇 5-羟基己醛 3-羟基-4-氯环己甲酸 几个实例 第三节 醇的结构特点 1 大部分醇的羟基与sp3杂化的碳原子相连。烯醇中的羟基与sp2杂化的碳原子相连。 2 根据甲醇分子的键长、键角分析，醇羟基中的氧是sp3杂化。 醇的偶极矩在2D左右。甲醇的偶极矩为u=1.71D。 4 一般地说，相邻两个碳上最大的两个基团处于对交叉最稳定，但当这两个基团可能以氢键缔合时，则这两个基团处于邻交叉成为优势构象。 第四节 醇的物理性质、光谱特征 醇分子之间能形成氢键。 固态，缔合较为牢固。液态，形成氢键和氢键的解离均存在。气态或在非极性溶剂的稀溶液中，醇分子可以单独存在。 由于醇分子之间能形成氢键，沸点较相应分子量的烷烃高。 由于醇分子与水分子之间能形成氢键，三个碳的醇和叔丁醇能与水混溶。 一 物理性质 二 光谱特征（参见第八章） 三 醇化物（结晶醇） 低级醇与一些无机盐形成的结晶状分子化合物称之为结晶醇，也称之为醇化物。 MgCl2 6CH3OH CaCl2  4C2H5OH 注意 许多无机盐不能作为醇的干燥剂。 结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水。利用这一性质，可以使醇和其它有机溶剂分开，或从反应物中除去醇类。 工业乙醚常杂有少量乙醇，加入CaCl2可使醇从乙醚中沉淀下来。 一 醇反应性的总分析 二 醇羟基中氢的反应 三 碳氧键的断裂，羟基被卤原子取代 四 成酯反应 五 氧化反应 六 脱氢反应 七 多元醇的特殊反应 第五节 醇的反应 一 醇反应性的总分析 氧化反应 取代反应 脱水反应 酸性（被金属取代） 形成氢键形成 盐 金 羊 二 醇羟基中氢的反应 1 2C2H5OH + 2Na 2C2H5ONa + H2 C2H5OH + NaOH C2H5ONa +H2O 苯乙醇水=74.118.57.4（64.9) 亲核试剂 碱性试剂 2 2(CH3)3COH + 2K 2(CH3)3COK + H2 强碱性试剂 亲核性相对弱一些 3 2C2H5OH + Mg (C2H5O)2Mg + H2 (C2H5O)2Mg + H2O 2C2H5OH + MgO 乙醇镁 这两个反应在同一体系中完成。 乙醇镁可用来除去乙醇中的少量水，以制备无水乙醇 4 6(CH3)2CHOH + 2Al 2 [(CH3)2CHO]3Al + 3H2 HgCl2 or AlCl3 用于氧化还原 醇的酸性强弱的分析 液相测定酸性强弱 H2O > CH3OH > RCH2OH > R2CHOH > R3COH > HCCH > NH3 > RH 气相测定酸性强弱 (CH3)3CCH2OH > (CH3)3COH > (CH3)2CHOH >