第二十章 有机合成（课件）- 《有机化学》同步教学（北京大学）

第二十章哈成 exit 本章提纲 第一节合成的且的和要求 第二节有机化合物的合成 第三节 天然产物的合成 第一节 合成的目的和要求 合成的目的： 通过一定的反应，使原来分子中某一个或 几个化学键断裂，同时形成一个或几个新的化 学键，从而使分子发生转变或将几个小分子连 接起来。 二 合成的要求： 1合成的步骤越少越好： 2:每步的率越高越好 3原料越便宜官越好。 三有机合成的主要手段 1官能团的引入； 2官能团的转换； 3碳架的建造； (1)碳链的增长： (2)碳链的缩短； (3)碳架的重组： (4)环的闭合和打开。 U (1) 碳链增长的方法 *1金属有机化合物与卤代烷的偶联反应： *2 金属有机化合物与羰基，氰基的加成反应； *3 金属有机化合物与环氧化合物的开环反应： * 各类缩合反应； *5 炔烃，芳环，酮，酯， 一二羰基化合物和 一羰基 晴的烷基化和酰基化反应； *6 酮的双分子还原； *7 酯的双分子还原； *8} 环加成反应； *9 烯烃的羰基化反应。 *4 各类缩合反应 重要的缩合反应包括： 醇醛缩合； Claisen缩合反应； 酯缩合反应(Claisen-Schmidt缩合)； Mannich反应； Knoevenagel反应； Darzens反应； Reformatsky反应； Benzoin缩合反应； Perkin反应； Wittig反应； Michael加成反应； Robinson缩环反应 (2) 碳链缩短的方法 *1 一元羧酸的脱羧反应： *2 二元羧酸的脱羧脱水反应； 米3 烯，炔，酮，芳烃侧链， -二醇和一羟基醛或酮 的氧化断裂反应； *4 甲基酮的卤仿反应； *51 酰胺的Hofmann 降解反应； *6 5 Curtius重排反应； *7 Schmidt重排反应； *8 环加成的逆反应： *9 -二羰基化合物的酮式分解和酸式分解； *10 酯缩合的逆反应； *11 酯的热裂； *12 黄原酸酯的热裂； *13 四级铵盐的热裂 (Hofmann 消除)； *14 氧化胺的Cope消除反应。 (3)碳架的重组； 碳架重组的反应是各种重排反应，包括： *1 Wegner-Meerwein重排； *2频娜醇(Pinacol)重排； *3异丙苯氧化重排 *4 Bechmann重排； *5 Favosky重排： *6 Baeyer-Villiger 氧化重排： *7 Hofmann重排； *8联苯胺重排； *9 Benzilic acid重排； *10 Claisen重排； *11 Fries重排g *12Cope重排。 (4)环的闭合和打开 环的闭合： 三元环： 1)丙二酸酯与1,2-二卤代烷的烷基化反应： 2)烯烃和卡宾的反应； 四元环： 1)丙二酸酯与1,3-二卤代烷的烷基化反应； 2)烯烃光二聚的反应： 五元环： 1)狄克曼关环反应； 2)1,3-偶极环加成反应： 3)丙二酸酯与1,4-二卤代烷的烷基化反应： 六元环： 1)Diels-Alder反应； 2) 苯环的还原反应： 3)酯的烷基化反应： 更大的环系：1)分子内羟醛缩合反应： 2)酮醇缩合反应。 环的打开与切断碳链的手段类似。 j 四逆合成原理 逆合成原理是以合成子概念和切断法为基础，从目标化合物 出发；通过官能团转换或键的切断；去寻找一个又一个前体 分子（合成子），直至前体分子为最易得的原料为止，这是 完成合成设计的一条有效途径。 逆合成分析过程包括： 1识别目标分子： 2 对目标分子进行逆向分析： 3制定合成路线 分