第六章氧化还原滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第四课时同步教学（ 化学工业出版社第三版）

碘量法 1 说明为什么会有第二个表达式？ 0.5345V的电位说明了什么？ I－ + 2e 3I－ 3 一、碘量法基本的原理 碘量法（iodimetry）是利用 I2 的氧化性和I的还原性进行滴定分析的方法。 I2(s) + 2e 2I－ 它的半电池反应为： 常将I2溶解在KI溶液中，使I2以 形式存在，增加溶解度，降低挥发程度。 2 说明为什么会有第二个表达式？ 0.5345V的电位说明了什么？ （一）直接碘量法（碘滴定法） 凡标准电极电位低于 的电对，其还原态可用碘标准溶液直接滴定，此方法称为直接碘量法。 直接碘量法基本反应： I2(s) + 2e 2I－ 直接碘量法滴定条件： 只能在酸性、中性或弱碱性溶液中进行 因pH>9，碘分子会发生歧化反应 3I2 +6OH－ 5I－+IO－+3H2O 3 例： 钢铁中硫的测定 钢铁 O2 H2O吸收 SO2 燃烧 2I2 +SO2+ H2O 2I－+SO42－+2H+ （二）间接碘量法（滴定碘法） 凡标准电极电位高于 的电对，其氧化态可用I－还原，定量置换出I2，置换出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定，此方法称为置换碘量法。 氧化性物质 + KI（过量） I2 5 利用置换碘量法可测定许多氧化性的物质：铬酸盐、重铬酸盐、二价铜、碘酸盐、砷酸盐、次氯酸盐等。 而剩余碘量法与直接碘量法不同的是：还原性物质与碘不能及时反应。 有些还原性物质可与过量的I2标准溶液反应，待反应完全后，剩余的I2用Na2S2O3标准溶液滴定，此方法称为剩余碘量法或回滴碘量法。 还原性物质 + I2（过量） 反应完全 置换碘量法与剩余碘量法统称间接碘量法 间接碘量法滴定反应： 若酸性太强则： 间接碘量法滴定条件： 在中性或弱酸性溶液中进行 光 若在碱性溶液中，则发生： 间接碘量法的误差主要来源： （1）I2的挥发， （2）I－在酸性溶液中被空气中的O2氧化。 防止I2挥发的方法： （1）加入过量的KI（比理论值大2~3 倍）； （2）在室温中进行； （3）使用碘瓶，快滴慢摇。 防止I－被O2氧化的方法： （1）降低酸度，以降低I－被O2氧化的速 率； （2）防止阳光直射，除去Cu2+、NO2－ 等催化剂，避免I－加速氧化； （3）使用碘量瓶，滴定前的反应完全后立 即滴定，快滴慢摇。 例：维生素C的含量测定 维C分子中烯二醇基具还原性，可直接滴定 条件：弱酸性（HAc)，避光、防热、新鲜煮沸放冷的蒸馏水 例：漂白粉中有效氯的测定（主要成分：CaCl(OCl) CaCl(OCl)+2H+ Ca2++HClO+HCl HClO+HCl Cl2+H2O Cl2+2KI I2+2KCl I2+2S2O32- 2I-+S4O62- 例：卡尔费休法测定微量水 Karl Fischer法的基本原理是利用：I2氧化SO2时需定量的水： 由于上述反应可逆，要使反应向右进行需加入适当的碱性物质以中和反应生成的酸，采用吡啶可满足此要求。 I2+SO2+2H2O 2HI+H2SO4 I2+SO2+3C5H5N+CH3OH+H2O 2C5H5N +C5H5N H I H SO4CH3 在此反应中I2可作自身指示剂，但最好使用永停法指示终点。 14 费休试剂，该方法广泛用于抗生素等药物，如青霉素G钾盐中水分测定，也可测有机试剂如醇类、酸类、酯类中的水分。 碘量法在有机分析中的应用。其中有直接碘量法的应用，也有间接碘量法的应用。例如：葡萄糖、甲醛、丙酮和硫脲等的测定。 例 葡萄糖的含量测定（用剩余回滴法） 1.在碱性条件下，加入一定过量的I2标准溶液。相关反应如下： a : I2 + 2OH－ IO－+I－+H2O 定量，过量 2. 溶液酸化后，在酸性条件下 c: 3NaIO （剩余） NaIO3+2NaI b:CH2OH(CHOH)4CHO+NaIO+NaOH CH2OH(CHOH)4COONa+NaI+H2O NaIO3+5NaI+3H2SO4 3I2+3Na2SO4+3H2O 3. 用Na2S2O3滴定析出的I2 I2+2S2O32- 2I-+S4O62- 4、同时取同样量的I