第二章定量分析中的误差及结果处理（课件）《分析化学(邢文卫)》第一课时同步教学（ 化学工业出版社第三版）

第一节 测量值的精密度和准确度 化学分析 第二章 误差和数据处理 实验结果都有误差，误差自始 至终存在于一切科学实验的过程之 中。测量结果只能接近于真实值，而 难以达到真实值。 误 差 公 理 化学分析 第二章 误差和数据处理 一、准确度和误差 (accuracy and error) 准确度：表示分析结果(测量值)与真实 值接近的程度。 误差：即测定值与真实值之间的差异， 是用来表示准确度的数值。 化学分析 第二章 误差和数据处理 误 差 的 表 示 方 法 1.绝对误差：(absolute error) ＝x- x> 为正误差，x< 为负误差 2.相对误差：(relative error) (/)100% 化学分析 第二章 误差和数据处理 例题：某人称量真实值为0.0020g 和0.5000g 的 两个样品，称量结 果分别为0.0021g和0.5001g。计算 绝对和相对误差。 化学分析 第二章 误差和数据处理 解：绝对误差 （1）0.0021 - 0.0020 = 0.0001（g） （2）0.5001 - 0.5000 = 0.0001（g） 相对误差 （1）0.0001/0.0020  100% =5.0% （2）0.0001/0.5000  100% =0.02% 说明：在制定标准时,低含量组分相对误差可以适当大些，高含量组分相对误差一定要小 化学分析 第二章 误差和数据处理 误差大小的衡量参照： 理论真值 约定真值 相对真值（标准参考物质） 化学分析 第二章 误差和数据处理 1983年国际度量衡委员会，“ 米”定义为“ 光在真空中经时间间隔1/299792458秒所传播的路程长度”；“ 秒”的定义为“ 铯同位素133Cs原子两超精细能级间跃迁产生的辐射周期T的9192631770倍”（辐射波长约3.26厘米） 约定真值：米与秒的物理学定义 化学分析 第二章 误差和数据处理 误差的分类 系统误差 偶然误差 过失误差 化学分析 第二章 误差和数据处理 系 统 误 差 定义：又称可定误差，是分析过程中由某些固定原因造成的误差。 特点：a.重现性 b.单向性（都是正误差或都是负误差） c.大小存在一定规律 d.改变实验条件可以发现 e.可以校正消除 化学分析 第二章 误差和数据处理 系 统 误 差 的 来 源 方法误差：方法不完善 仪器误差：仪器不准或未校正 试剂误差：试剂不纯 操作误差：个人操作问题 （主观误差） 化学分析 第二章 误差和数据处理 系 统 误 差 的 表 现 方 式 恒定误差：多次测定中系统误差的 绝对值保持不变 比例误差：系统误差的绝对值随样 品量的增大而成比例增大 化学分析 第二章 误差和数据处理 偶 然 误 差 又称随机误差或不可定误差，是由某些偶然因素引起的误差。 化学分析 第二章 误差和数据处理 a.方向不确定（误差时正时负） b.大小不确定（误差时大时小） c.符合统计规律 绝对值相等的正负误差出现概率基本相等 小误差出现的概率大,大误差出现的概率小 d.可增加平行测定次数消除 偶然误差特点 化学分析 第二章 误差和数据处理 过 失 误 差 在正常情况下不会发生过失误差，是仪器失灵、试剂被污染、试样的意外损失等原因造成的。一旦察觉到过失误差的发生，应停止正在进行的步骤，重新开始实验。 化学分析 第二章 误差和数据处理 二、精密度与偏差 (precision and deviation) 精密度：在相同条件下，多次测定结果相互吻合的程度 偏差：用来表示精密度的数值，即测定值与平均值之间的差异 化学分析 第二章 误差和数据处理 偏 差 的 表 示 方 法 偏差 平均偏差 相对平均偏差 D=xi-x 化学分析 第二章 误差和数据处理 标准偏差 相对标准偏差（变异系数） 偏 差 的 表 示 方 法 化学分析 第二章 误差和数据处理 偏差表示方法间的相关关系 化学分析 第二章 误差和数据处理 有两组测定数据如下： d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10 d平 甲组 0.1 0.4 0.0 -0.3 0.2 -0.2 -0.3 0.2 -0.4 0.3 0.24 乙组 -0.1 -0.2 0.9 0.0 0.1 0.1 0.0 0.1 -0.7 -0 .2 0.24 问哪一组精密度好？ 化学分析