第八章 含氮有机化合物（课件）-《有机化学基础》胺同步教学（人卫版第三版）

胺 第一节 一、分类和命名 氨 ammonia 伯胺（1º） primary amine 仲胺（2º） secondary amine 叔胺（3º） tetriary amine 季铵（4º） quaternary amine 亚氨基 imono 氨基 amino 次氨基 hypoamino 注意：胺与卤代烃和醇分类的区别 脂肪胺 芳香胺 注意：只有N原子直接与芳环相连才属于芳香胺。 一、分类和命名 相应于氢氧化铵和铵盐的四烃基取代物, 分别称为季铵碱和季铵盐。如果+NH4中4个H原子没有完全被烃基取代，则不属于季铵类化合物，而是胺的盐类。 季铵盐 季铵碱 (乙酰胆碱) 或写为 氯化乙铵或乙胺盐酸盐（伯胺的盐） 一、分类和命名 注意氨、胺、铵三个字的区别 氨：ammonia表示NH3以及由氨衍生的基团。 胺：amine表示 NH3 的烃基衍生物 。 铵：ammonium表示季铵及氨、胺的盐。N 与4个原子或基团相连，N原子带正电荷。 NH3 氨 氨基 甲氨基 二甲氨基 甲胺 二甲胺 三甲胺 氯化四甲铵 氯化甲铵 氢氧化四甲铵 一、分类和命名 简单胺 以胺为母体，称为“某胺”。若所连烃基不同，“优先基团后列出”。 甲胺 methanamine 二乙胺 diethylamine 甲乙异丙胺 N-ethyl-N-methylpropan-2-amine (2S,4R)-2,4-己二胺 (2S,4R)-hexane-2,4-diamine 一、分类和命名 芳香仲胺、叔胺 以苯胺为母体，以“N-”表示烃基连在氮原子上。 N-甲基苯胺 N-methylaniline N,N-二甲基苯胺 N,N-dimethylaniline N-乙基-N-丙基环己胺 N-ethyl-N-propylcyclohexanamine 一、分类和命名 复杂胺 将氨基作为取代基，烃或其余结构部分作母体。 (S)-2-甲基-4-氨基戊烷 (S)-4-methylpentan-2-amine 4-二甲氨基苯甲醛 4-(dimethylamino) benzaldehyde (3S,6R)-3-氨甲基-6-甲氨基辛烷 (2S,5R)-2-ethyl-N-methylheptane-1,5-diamine 一、分类和命名 季铵盐、季铵碱和胺的盐类 类似无机铵类化合物 氢氧化三甲基羟乙基铵(胆碱) 2-hydroxy-N,N,N-trimethylethan-1-aminium hydroxide 氯化铵 ammonium chloride 溴化四乙铵 tetraethylammonium chloride 一、分类和命名 脂肪胺 二、结构 胺与氨的结构相似，其N原子采取不等性sp3杂化。未共用电子对占据一个sp3杂化轨道，其构型为棱锥形——四面体结构。 107.3º 110pm 147pm 147pm 112.9º 105º 108º 芳香胺 苯胺的氮原子也是不等性sp3杂化，但孤对电子所占据的轨道含有更多p轨道的成分。能与苯环的大π键互相重叠，形成共轭体系。N上孤电子对离域到苯环, 使苯环电子密度增加, N上电子密度降低。 113.9º 140pm 39.4º sp2~sp3杂化 苯胺结构示意图 二、结构 当胺分子中氮原子连有三个不同的原子或基团时，氮原子就成为手性中心。但两个对映体可以通过一个平面过渡态相互转变。  E = ~25 kJ/mol 二、结构 当转变被限制后，对映异构体可被拆分。铵的氮原子上连接四个不同的基团时，也存在对映异构体。 二、结构 三、物理性质 脂肪胺：低级胺是气体或易挥发的液体,有特殊气味；高级胺为固体, 一般无气味。 6C以下的胺通常都溶于水。由于分子间氢键，脂肪胺（叔胺除外）的沸点比相对分子质量相近的烷烃高。 芳香胺：为高沸点的液体或低熔点的固体, 有特殊气味；一般难溶于水, 易溶于有机溶剂; 大多具有毒性，某些芳香胺具有致癌作用。 氢键 胺分子间氢键示意图 乙胺（M=45） b.p. 16.6℃ 丙烷（M=43） b.p. -42 ℃ 四、化学性质 胺中氮原子具有孤对电子，使胺具有碱性和亲核性。由于p-π供电子共轭效应，芳香胺具有较高的亲电取代反应活性。 碱性 亲核性 芳胺亲电取代反应活性增高 （一）碱性与成盐反应 胺中氮原子上的孤对电子能接受质子，呈碱性，能与大多数酸反应成盐，可用于提高胺的溶解性。 胺的碱性较弱，其盐与氢氧化钠溶液作用时，释放出游离胺。利用胺溶于酸水，加入强碱又可游离的性质可对胺进行分离、纯化。 四、化学性质 （一）碱性与成盐反应 有机相（醚） 水相 胺+其它有机物 盐、糖等 1. 分离水相 2. 加入