第五章 羧酸和取代酸（课件）-《有机化学基础》取代酸同步教学（人卫版第三版）

取代羧酸 第二节 （一）命名 一、羟基酸 2-羟基丙酸 (乳酸) 2-hydroxypropanoic acid (latic acid) 羟基丁二酸 (苹果酸) 2-hydroxysuccinic acid (malic acid) 3-羧基-3-羟基戊二酸 (柠檬酸) 2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylic acid (citric acid) （二）物理性质 醇酸比相应的羧酸或醇更易溶于水，酚酸为晶体，多以盐、酯等形式存在于植物中，大多微溶于水。羟基酸的熔点比相同碳原子数的羧酸高。 一、羟基酸 1. 羟基酸的酸性 （三）化学性质 一、羟基酸 pKa 4.88 3.87 4.51 2.96 1. 羟基酸的酸性 （三）化学性质 一、羟基酸 pKa 4.17 2.98 4.12 4.57 酚酸的酸性与电子效应、邻位效应等相关，其酸性随羟基与羧基的相对位置不同而表现出明显的差异。 2. 醇酸的氧化反应： α-醇酸中的羟基较醇易氧化，可被Tollens试剂、稀HNO3氧化为α-酮酸。 （三）化学性质 一、羟基酸 3. 醇酸的脱水反应：α-醇酸加热失水生成交酯 (lactide)， β-羟基酸加热失水生成α, β-不饱和酸。 （三）化学性质 一、羟基酸 3. 醇酸的脱水反应：δ、γ-羟基酸加热失水生成内酯。 （三）化学性质 一、羟基酸 4. 酚酸的脱羧反应：邻位或对位的酚酸加热至熔点以上时，易分解脱羧形成相应的酚。 （三）化学性质 一、羟基酸 （一）命名 二、酮酸 2-氧丙酸 (α-丙酮酸) 2-oxopropanoic acid (pyruvic acid) 3-氧丁酸 (β-丁酮酸) 3-oxobutanoic acid (β-butanone acid) 2-氧丁二酸 (草酰乙酸) 2-oxosuccinic acid (butanone diacid) 1. 酸性 （二）化学性质 二、酮酸 pKa 4.88 3.87 2.50 3.51 2. 脱羧反应：α-酮酸与稀酸共热脱酸生成醛；β-酮酸较α-酮酸更易脱羧生成酮 (酮式分解)，通常在低温下保存。 （二）化学性质 二、酮酸 2. 脱羧反应：β-酮酸浓碱共热，分解为两分子羧酸盐（酸式分解）。 （二）化学性质 二、酮酸 二、酮酸 β-羟基丁酸、 β-丁酮酸和丙酮合称酮体（ketone body），是糖、油脂和蛋白质代谢的中间产物，正常人血液中酮体的含量低于10mg·L-1，糖尿病人因糖代谢不正常，靠消耗脂肪提供能量，其血液中酮体的含量在3~4g·L-1以上。酮体含量过高的晚期糖尿病患者易发生酮症酸中毒。 1. −COOH中羰基与羟基通过p-π共轭构成整体。 2. 羧酸为有机弱酸，pKa约为3~5。能够使羧基负离子中负电荷分散的基团和结构使酸性增强。 3. 羧酸可发生亲核加成-消除反应，生成酰卤、酸酐、酯、酰胺。 4. 二元酸中两个羧基距离较近时，对热不稳定，加热可脱羧、脱水或脱羧脱水。 5. 羟基酸、羰基酸中由于−OH、C=O的影响，酸性、还原性、热稳定性发生变化，有特别的反应。 本章小结 谢 谢 观 看 $$