第三章 醇酚醚（课件）-《有机化学基础》硫醇和酚同步教学（人卫版第三版）

醇 酚 重点难点 熟悉 了解 掌握 醇、硫醇和酚的结构特点、分类、命名原则和化学性质；醇结构与酸性之间的关系；各种取代酚酸性的变化规律 醇、硫醇和酚的结构与性质关系；硫醇结构与水溶性、沸点和酸性之间的关系 醇、硫醇和酚的物理性质及甲醇、乙醇、硫醇等在医药中的应用 硫 醇 第二节 一、结构与命名 巯基（-SH）为硫醇的官能团。简单硫醇的命名，只需在相应的醇名称中加上“硫”字。结构较复杂的硫醇，将-SH作为取代基命名。 甲硫醇 methanethiol 乙硫醇 ethanethiol 1,2-乙二硫醇 1,2-ethanedithiol 2-巯基乙醇 2-mercaptoethanol 二、物理性质 大多数硫醇易挥发，且具有特殊臭味。工业上常将低级硫醇作为臭味剂使用。 因硫原子的电负性比氧原子小，硫醇与水分子间形成氢键以及硫醇分子间形成氢键的能力都比醇弱，故硫醇难溶于水，其沸点也较同碳原子数的醇低。 名称 结构式 沸点(℃) 名称 结构式 沸点(C) 甲硫醇 CH3SH 6.2 甲醇 CH3OH 64.7 乙硫醇 CH3CH2SH 37 乙醇 CH3CH2OH 78.3 丙硫醇 CH3CH2CH2SH 67 丙醇 CH3CH2CH2OH 97.8 部分同碳原子数的硫醇和醇的沸点比较表 三、化学性质 （一）弱酸性 硫醇水溶液显酸性，其酸性比水和醇强，可与氢氧化钠发生中和反应，生成溶于水的盐（硫醇钠）。 pKa 9~12 三、化学性质 （二）与重金属作用 硫醇可与汞、银、铝等重金属盐或氧化物作用生成不溶于水的硫醇盐。 在人体内，许多酶（如琥珀酸脱氢酶、乳酸脱氢酶等）的巯基会与铅、汞等重金属发生上述反应，使其变性失活而丧失正常的生理功能，导致重金属中毒。临床上用含巯基的化合物作为其解毒剂。 二硫基丙醇(BAL) 二硫基丙磺酸钠 二巯基丁二酸钠 三、化学性质 （二）与重金属作用 重金属解毒剂的作用过程如下： 活性酶 中毒酶 二巯基丁二酸钠 由尿排除体外 中毒酶 活性酶 三、化学性质 （三）氧化反应 硫醇易被氧化。在稀过氧化氢或碘，甚至在空气中氧的作用下，硫醇可被氧化成二硫化物。二硫化物与过氧化物结构类似，但更稳定。 二硫键 二丙基二硫化物 dipropyl disulfide 1-丙硫醇 1-propanethiol 三、化学性质 （三）氧化反应 二硫化物在一定的条件下可被还原为原来的硫醇，这是一个可逆反应。如生物氧化中的重要因子硫辛酸与二氢硫辛酸的转化也通过二硫键与巯基之间的还原氧化作用。 二氢硫辛酸 dihydrolipoic acid 硫辛酸 lipoic acid 三、化学性质 （三）氧化反应 在高锰酸钾、硝酸等强氧化剂作用下，甲硫醇可被氧化成甲磺酸。 甲硫醇 methanethiol 甲磺酸 methanesulfonic acid 三、化学性质 （三）氧化反应 硫原子连有两个烃基的化合物称为硫醚。硫醚也较容易被氧化。 二甲亚砜 dimethyl sulfoxide 二甲基硫醚 dimethyl sulfide 酚 第三节 一、结构、分类和命名 1. 酚的结构 酚类化合物，用通式Ar-OH表示。酚中的羟基称为酚羟基。 sp2 杂化 烯醇 enol 酚 phenol 一、结构、分类和命名 2. 酚的分类 根据酚类芳烃基的不同，酚类可分为苯酚和萘酚（naphthol）等，其中萘酚因羟基位置不同，有α和β之分。根据芳环上羟基的数目，酚可分为一元酚、二元酚和三元酚等，含有两个以上酚羟基的酚统称为多元酚。 α-萘酚 α-naphthol β-萘酚 β-naphthol 邻苯二酚(儿茶酚) o-dihydroxybenzene (catechol) 均苯三酚 1,3,5-benzenetriol 一、结构、分类和命名 3. 酚的命名 简单的一取代酚的命名，常以酚为母体，用邻、间和对（o-、m-和p-）标明取代基的位置。 苯酚 phenol 邻甲苯酚 o-methylphenol 间甲苯酚 m-methylphenol 对甲苯酚 p-methylphenol 一、结构、分类和命名 3. 酚的命名 结构复杂酚的命名，可用阿拉伯数字标明取代基的位置；也可将酚羟基作为取代基来命名；有些酚类化合物习惯用俗名。 2,4-二硝基苯酚 2,4-dinitrophenol 2,4,6-三硝基苯酚(苦味酸) 2,4,6-trinitrophenol (picric acid) 邻羟基苯甲酸(水杨酸) 2-hydroxybenzoic acid (salicylic acid) 二、