第8章酚（课件）《有机化学（第四版）》同步教学（大连理工版·2015）

第 8 章 酚 上 页 下页 末页 首 页 结 束 第 8 章 酚 8.4 酚的结构、命名和物理性质 8.5 酚的化学性质 Ⅰ 醇 上 页 下页 末页 首 页 结 束 Ⅱ 酚 p-π共轭体系 8.4 酚的结构、命名和物理性质 8.4.1 酚的结构 上 页 下页 末页 首 页 结 束 n-C6H13OH Cyclohexyl alcohol phenol n-hexyl alcohol m.p/℃ 2.3 41 -46.7 b.p/℃ 161 182 58 d420/℃ 0.9624 >1.0 0.819 Sol /H2O 3.6 9.3 0.6 8.4.2 酚的物理性质 上 页 下页 末页 首 页 结 束 m.p /℃ 31 11 35 41 b.p /℃ 191 201 202 182 Sol /H2O 2.5 2.6 2.3 9 酚： IR 谱中 νO—H ＝ 3200~3600 ㎝-1 (强、宽） νO—C ＝1200~1250 ㎝-1 1HNMR： PhOH δ=4~7 有分子内氢键时，δ移向低场，δ＝8~12左右 上 页 下页 末页 首 页 结 束 8.5.1 酚的酸性 8.5 酚的化学性质 pKa 10 16 15.7 15.9 6.4 4.7 H 2 O C 2 H 5 O H H 2 C O 3 C H 3 C O O H pKa 7.5 7.22 8.25 4.00 0.8(苦味酸) 上 页 下页 末页 首 页 结 束 上 页 下页 末页 首 页 结 束 8.5.2 酚与FeCl2的反应 1 苯酚与FeCl3的显色反应 （烯醇型的特征反应） 2 萘酚与FeCl3的反应——氢化偶联（机理较复杂） 有色络合离子 （o-， m-， p-) 蓝紫 深绿 暗绿 蓝紫色 紫色 上 页 下页 末页 首 页 结 束 8.5.3 生成芳醚和酚酯 1 生成醚 (CH3O)2SO2 、(C2H5O)2SO2 、 R—X为烷基化试剂 上 页 下页 末页 首 页 结 束 2 生成酯 上 页 下页 末页 首 页 结 束 3 两个重排反应 (1)Fries重排 （用于制酚酮） 上 页 下页 末页 首 页 结 束 环上有-I，-C 基则不易发生Fries重排。 在PhNO2中，加热，重排产物主要是对位的，如： 80% ~85% 95% 得到四个酚酮 O C O C H 3 H 3 C A l C l 3 P h N O 2 O H C O C H 3 H 3 C O H H 3 C C O C H 3 上 页 下页 末页 首 页 结 束 (2)Claisen 重排-------生成烯丙基酚 重排转向两次 上 页 下页 末页 首 页 结 束 (3)Fries 重排应用 肾上腺素 上 页 下页 末页 首 页 结 束 8.5.4 氨解反应——制萘胺 上 页 下页 末页 首 页 结 束 8.5.5 酚环上的反应 1 卤代 20% 80% 白色 上 页 下页 末页 首 页 结 束 2 磺化 的磺化产物与H2SO4的浓度和反应温度有关 上 页 下页