第7章卤代烃（课件）《有机化学（第四版）》同步教学（大连理工版·2015）

第 7 章 卤代烃 上 页 下页 末页 首 页 结 束 第 7 章 卤代烃 7.1　卤代烃的分类和命名 7.2 卤代烃的结构 7.3 卤代烃的物理性质 7.4 卤代烃的化学性质 上 页 下页 末页 首 页 结 束 7.1 卤代烃的分类和命名 7.1.1 分 类 1 含X原子数目：一卤、二卤、多卤代烃 F2CHCl、CH3Br、HCI3、CCl4 、ClCH2CH2Cl （ X=F、Cl、Br、I） 2 烃基种类 (1)卤代烷 R—X R：1°、2°、3° CH3CH2CH2CH2I、(CH3)3C—Cl (2) 卤代烯(炔)烃 CH2═CHCl、CH2 ═ CHCH2Cl、CH3C≡CCl BrCH2CH ═ CHCH2Br、F2C ═ CF2 上 页 下页 末页 首 页 结 束 3 (3) 卤代芳烃 7.1.2 命 名(略) 上 页 下页 末页 首 页 结 束 7.2 卤代烃的结构 1 卤代烷烃 C—X键能 C—X键长 分子μ（气相） (kJ·mol－1) (nm) (C·m) H3C—F 452 0.138 6.07×10-30 H3C—Cl 351 0.178 6.47×10-30 H3C—Br 293 0.194 5.97×10-30 H3C—I 234 0.214 5.47×10-30 C—X键的极化度：C—F< C—Cl < C—Br <C—I C—X键有极性 上 页 下页 末页 首 页 结 束 亲核试剂Nu:－与α- C 作用，X－被取代。 2 卤代烯烃 C C ( C H 2 ) n X n=0 烯卤 n=1 烯丙位卤 n≥2 隔离卤代烯 上 页 下页 末页 首 页 结 束 (1)烯卤(卤原子与C═C直接相连) Cl 对C═C有－I 效应和+C 效应，而且 －I > +C 。 因此，C═C上π电子云密度下降，不易发生亲电加 成。p-π共轭作用使C(sp2)—Cl键强度增加，但键的 极性下降。 上 页 下页 末页 首 页 结 束 （2）烯丙位卤烃 α-C受C═C的作用（影响）使α-C上的Cl 反应活性增加，该C—Cl键易断裂（生成的C+有p -π共轭体系存在)，所以C═C—C—Cl有较高的反应性能。 上 页 下页 末页 首 页 结 束 (3)隔离卤代烯 在隔离卤代烯中，Cl与C═C相互影响不大，有各自的反应性能。 3 芳卤 C C ( C ) n C l n≥2 上 页 下页 末页 首 页 结 束 C—Cl键长 C—Cl键解离能 C═C键长 分子μ (nm) (kJ·mol－1) (nm) (C· m) CH3CH2Cl 0.178 334 － 6.6×10-30 H2C═CHCl 0.172 368 0.138 4.8×10-30 C6H5Cl 0.169 406 0.142 5.67×10-30 H2C═CH2： C=C 键长0.134 nm CH3—CH3：C—C键长0.154 nm 上 页 下页 末页 首 页 结 束 7.3 卤代烃的物理性质 7.3.1 一般物理性质 1 卤代烷：沸点：RI > RBr > RCl > RF d420 ：RF和RCl<1.0 , RBr和RI>1.0 2 芳卤 3 烯卤 烯卤的熔点、沸点相差要大一些。 上 页 下页 末页 首 页 结 束 7.3.2 IR谱与1HNMR谱特征 1 IR 谱 C—F C—Cl C—Br C—I 1350～1000 800～600