第四章炔烃1（课件）《有机化学（第四版）》同步教学（大连理工版·2015）

第四章炔烃 上 页 下页 末页 首 页 结 束 4.8　二烯烃的分类和结构 4.9 共轭二烯烃的化学性质 II 二烯烃 上 页 下页 末页 首 页 结 束 Ⅲ 二烯烃 4.8 二烯烃的分类和结构 4.8.1 分 类 (1) 隔离二烯 (2)累积二烯 (3)共轭二烯 C ＝ C ( C ) C ＝ C n C ＝ C ＝ C C ＝ C C ＝ C C C C p p 1 2 p 1 p 2 ┴ C C C s p 2 s p s p 2 (n=1,2, ···) p 1 p 2 ( ) (1) (2) (3) 上 页 下页 末页 首 页 结 束 4.8.2 共轭二烯的结构 （1）构造 （2）共轭二烯的键长——有平均化趋势 H 2 C ＝ C H H C ＝ C H 2 H 2 C ＝ C H 2 C H 3 C H 3 0 . 1 3 7 n m 0 . 1 4 8 n m 0 . 1 3 4 n m 0 . 1 5 4 n m 上 页 下页 末页 首 页 结 束 （3）离域的π体系 4个C（sp2）共平面 分子轨道描述如下： 上 页 下页 末页 首 页 结 束 上 页 下页 末页 首 页 结 束 （4）有一定的稳定性（比两个隔离C=C的氢化热值低） 共轭二烯的结构特征： (a) 共轭体系中的碳原子共平面，p轨道相互平行。 (b) C—C 键长平均化（π44大π键）。 (c) 体系能量降低，稳定化（π电子离域的结果）。 (d) 在共轭链上出现交替电荷（δ+，δ－）。 C＝ C C C ＝ C C C C C C C ＝ C C ＝ C C ΔH=-254 kJ·mol-1 2H2 ΔH=-226 kJ·mol-1 C ＝ C C ＝ C CH3 δ+ δ－ δ+ δ－ C ＝ C C O ＝ δ＋ δ－ δ＋ δ－ 上 页 下页 末页 首 页 结 束 4.9 共轭二烯烃的化学性质 4.9.1 共轭加成 上 页 下页 末页 首 页 结 束 1 加HX机理 动画 动画 上 页 下页 末页 首 页 结 束 较低温时，中间体稳定性好的是主产物方向（动力学控制） 较高温时，产物稳定性好的是主产物方向（热力学控制） 非极性溶剂有利于1,2-加成；极性溶剂有利于1,4-加成 上 页 下页 末页 首 页 结 束 2 加Br2机理 练习: 上 页 下页 末页 首 页 结 束 异戊二烯加 HBr： 上 页 下页 末页 首 页 结 束 乙烯基乙炔加 HCl： 上 页 下页 末页 首 页 结 束 4.9.2 双烯合成 Diels——Alder反应 Y为吸电子基团时有利于反应进行 上 页 下页 末页 首 页 结 束 上 页 下页 末页 首 页 结 束 上 页 下页 末页 首 页 结 束 反应过渡态为周环状，反应可逆。 4.9.3 电环化反应（自学） 单炔及其衍生物也可用于亲双烯体系。 + C O 2 C H 3 C O 2 C H 3 C O 2 C H 3 C O 2 C H 3 上 页 下页 末页 首 页 结 束 THANKS 上 页 下页 末页 首 页 结 束 $$