第十章糖类（课件）-《有机化学基础》单糖同步教学（人卫版第4版）

糖类 1. 定义 1）广义 绿色植物通过光合作用得到的物质 2）组成：C、H 、O Cm (H2O) n 碳水化合物 乳酸：C3H6O3 鼠李糖：C6H12O5 3）化学结构 多羟基醛或多羟基酮及其脱水缩合产物 2. 作用 1）提供能量 2）具有生物活性 肝素（抗凝血） 3. 分类 1）单糖 2）寡糖（低聚糖） 二糖 3）多糖 第一节 单糖 化学结构 多羟基醛或多羟基酮 葡萄糖 果糖 分子中有多个手性碳原子，用D/L法命名是只看编号最大、放在最底端的那个手性碳原子横键上所连的官能团的构型即可。 C的数目 类型（官能团） 3 4 5 6 丙醛糖 丙酮糖 丁醛糖 丁酮糖 戊醛糖 戊酮糖 己醛糖 己酮糖 一、单糖的结构 （一）葡萄糖的结构 C6H12O6 * * * * 4个不同的C* 共16种旋光异构体 D-G 1.开链结构 2.环状结构 乙醇中结晶G 吡啶中结晶的G mp=146℃ [α]D=+112° mp=150℃ [α]D=+18° +52.7° （1）变旋光现象 在溶液中,比旋光度值能够自行改变，最后达到恒定值的现象。 1 5 ☆解释 分子中有多个手性碳原子，用D/L法命名是只看编号最大、放在最底端的那个手性碳原子横键上所连的官能团的构型即可。 G的哈沃斯式 Fischer变Haworth的步骤 1 3 4 5 6 2 17 顺时针方向放倒 ↓ 1 3 4 5 6 2 ↓ 1 5 2 3 4 超链接至24页 1 1 1 5 α β H * α-D-G D-G β-D-G [α]D =+112° [α]D =+18.7° 36.4 % ＜0.01% 63.6% [α]D =+52.7° 变旋现象是所有具有环状半缩醛或环状半缩酮结构糖的共同性质。 （二）F的结构 C6H12O6 酮糖 1.开链 β-D-吡喃F D-F α-D-吡喃F 2.环状结构 α-D-呋喃F D-F β-D-呋喃F [α]D =－92° 二、 单糖的性质 （一）互变异构 在稀碱条件下，D-G、D-F、D-甘露糖可互相转变成为三种糖的平衡混合物的反应。 D-葡萄糖 D-甘露糖 D-果糖 差向异构体 在含有多个手性碳原子的非对映异构体中，只有一个手性碳原子的构型不同的 差向异构化 差向异构体之间的互相转化。 （二）氧化反应 1.碱性弱氧化剂 托伦、班氏、斐林 单糖 +[Ag（NH3）2OH] ↓ Ag↓+复杂的氧化产物 银镜 单糖 +Cu2+(配离子) ↓ Cu2O↓+复杂的氧化产物 砖红 还原性糖 凡能被托伦、班氏、斐林试剂氧化的糖。 所有的单糖都是还原性糖 血糖 血中的G 尿糖 尿中的G 尿糖检验 常用班氏试剂 →Cu2O↓（砖红色） 2.酸性氧化剂—溴水 不反应 ∵在酸性条件下 酮糖不发生互变异构 ，溴水不能氧化酮糖。 ∴溴水可鉴别酮糖和醛糖 果糖 葡萄糖 溴水 无变化 褪色 3.稀HNO3 酶 （三）成脎反应 PhNHNH2 （三）成脎反应 PhNHNH2 过量 糖脎 只发生在C1、C2 （四）成苷反应 ↓干燥HCl 糖苷 α-D-吡喃葡萄糖甲苷 糖苷基 配糖基 或 苷元 氧苷键 糖苷无还原性，无变旋现象。 糖苷在稀酸或酶条件下可以水解，生成原来的糖和配糖基。 （五）成酯反应 酶 1 5 6 G-6- G-1- （六）颜色反应 1.莫立许反应 莫立许试剂： α-萘酚的乙醇溶液 酮糖、二糖和多糖也能发生类似的反应。 糖 + 莫立许 ↓ 浓H2SO4 紫色 用于鉴别糖类化合物。 2.塞利凡诺夫反应 塞利凡诺夫试剂： 间苯二酚的盐酸溶液 酮糖 + 塞利凡诺夫 ↓ △ 红色