5.3沉淀滴定法(课件)《无机化学（理论篇）（第四版）》同步教学（大连理工版·2018）

5.3沉淀滴定法 1 5.3.1概述 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。能用于滴定分析的沉淀反应必须符合下列几个条件 ①沉淀反应必须迅速，并按一定的化学计量关系进行； ②生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必须很小； ③有确定化学计量点的简单方法； ④沉淀的吸附现象不影响滴定终点的确定。 由于上述条件的限制，能用于沉淀滴定法的反应并不多。目前有实用价值的主要是形成难溶性银盐的反应，例如： Ag+ + Cl- AgCl↓(白色) Ag+ + SCN- AgSCN↓(白色) 第5章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定法 帮助 返回 下页 上页 5.3 沉淀滴定法 这种利用生成难溶银盐反应进行沉淀滴定的方法称为银量法。银量法主要用于测定C1-、Br-、I-、Ag+、CN-、SCN-等离子及含卤素的有机化合物。 根据滴定方式的不同，银量法可分为直接法和间接法。直接法是用AgNO3标准滴定溶液直接滴定待测组分的方法。间接法是先于待测试液中加入一定量的AgNO3标准滴定溶液，再用NH4SCN标准滴定溶液滴定剩余的AgNO3溶液的方法。 银量法根据确定滴定终点所采用的指示剂不同，分为莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法。 5.3.2 滴定方法 1．莫尔法 ⑴测定原理 莫尔法是以K2CrO4作指示剂，在中性或弱碱 单击此处编辑母版文本样式 第二级 第三级 第四级 第五级 第5章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定法 帮助 返回 下页 上页 5.3 沉淀滴定法 性介质中用AgNO3标准滴定溶液测定卤素混合物含量的方法。 以测定Cl-为例，其反应为 Ag+ + Cl - AgCl↓(白色) 2Ag+ + CrO42 - Ag2CrO4↓(砖红色) 该法的依据是分步沉淀原理。由于AgCl的溶解度比Ag2CrO4小，因此在用AgNO3标准滴定溶液滴定时，AgCl首先被析出，当滴定剂Ag+与Cl-达到化学计量点时，微过量的Ag+与CrO42-反应，析出砖红色的Ag2CrO4沉淀，指示滴定终点的到达。 ⑵滴定条件 ① 指示剂用量 用AgNO3标准滴定溶液滴定C1-，化学计量点时[Ag+]为 第5章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定法 帮助 返回 下页 上页 5.3 沉淀滴定法 若此时恰有Ag2CrO4沉淀，则 在滴定时，由于K2CrO4显黄色，当其浓度较高时颜色较深，不易判断砖红色的出现。为了能观察到明显的终点，指示剂的浓度比理论计算值略低一些为好。实验证明，滴定溶液中c(K2CrO4)为5×10-3 mol/L是确定滴定终点的适宜浓度，滴定误差小于0.1％。 ②溶液酸度 在溶液中，CrO42-有如下反应 2 CrO42- + 2H+ 2HCrO4- Cr2O72- + H2O 黄色 橙红色 第5章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定法 帮助 返回 下页 上页 5.3 沉淀滴定法 在pH＜6.5的酸性溶液中，由于上述平衡向右移动，将会降低CrO42-的浓度，致使Ag2CrO4沉淀出现过迟，甚至不产生沉淀。而在pH＞10.5的碱性溶液中，则会有褐色的Ag2O沉淀析出 2Ag++2OH- Ag2O↓+H2O 因此，莫尔法只能在中性或弱碱性(pH＝6.5～10.5)溶液中进行。若溶液酸性过强，可用Na2B4O7•10H2O或NaHCO3中和；若溶液碱性过强，可用稀HNO3中和；而在有NH4+存在时，滴定范围应控制在pH=6.5～7.2之间。 ⑶注意事项 　　①莫尔法适于直接测定Cl-或Br-，当两者共存时，则测定的是两者的总量。 第5章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定法 帮助 返回 下页 上页 5.3 沉淀滴定法 ②为防止Ag2CrO4沉淀溶解度增大，同时降低指示剂的灵敏度，莫尔法要求滴定在室温下进行。 ③滴定过程中生成的AgCl沉淀易吸附溶液中尚未反应的Cl-，造成终点提前，从而产生误差。因此滴定时必须剧烈摇动锥形瓶，使被吸附的Cl-释放出来。 　　④如果试样中含有能与Ag+