1绪论、2误差及分析数据的处理（课件）- 《分析化学》同步教学（沈阳药科版）

第一章 绪论 1 第一节 分析化学及其作用 定义 任务 作用 研究物质化学组成的分析方法及相关理论的 科学 定性分析 定量分析 结构分析 ：确定化学组成 ：确定相对含量 ：确定化学结构及对化学性质的影响 工农业生产 尖端科学和国防科技 国际贸易 第二节　分析化学发展历史 第一次变革：20~30年代 溶液四大平衡理论的建立 分析化学 由 技术 → 科学 第二次变革：40~60年代 　 经典分析化学（化学分析） → 现代分析化学（仪器分析为主） 第三次变革：由70年代末至今 　提供组成、结构、含量、分布、形态等 全面信息, 成为当代最富活力的学科之一 第三节 分析化学的方法分类 按研究对象分 按任务分 按测定原理分 按试样用量和操作规模分 例行分析和仲裁分析 续前 按任务分 定性分析 定量分析 结构分析 ：鉴定组成 ：测定含量 ：研究结构 按对象分 无机分析 有机分析 ：鉴定组成和测定含量 ：官能团的分析和结构鉴定 按测定原理分 　化学分析 　仪器分析 　：重量分析，滴定分析 　：光学分析，电分析，色谱分析 NMR，MS，电子显微镜，x-射线分析 续前 按试样用量和操作规模分 常量分析 半微量分析 微量分析 超微量分析 S > 0.1g , V > 10mL S 0.01~0.1g , V 1~10ｍL S 0.1~10mg , V 0.01~1mL S < 0.1mg , V < 0.01mL 例行分析和仲裁分析 例行分析是指一般化验室日常生产中的分析 仲裁分析是指不同单位对分析结果有争议时 请权威单位进行裁判的分析 第二章 误差及分析数据的处理 7 概述 误差客观存在 定量分析数据的归纳和取舍（有效数字） 计算误差，评估和表达结果的可靠性和精密度 了解原因和规律，减小误差，测量结果→真值 第一节 测量值的准确度和精密度 一、准确度和精密度 二、系统误差和偶然误差 三、误差的传递 四、提高分析结果准确度的方法 一、准确度和精密度 （一）准确度与误差 （二）精密度与偏差 （三）准确度与精密度的关系 (一)准确度与误差 1．准确度：指测量结果与真值的接近程度 2．误差 （1）绝对误差：测量值与真实值之差 （2）相对误差：绝对误差占真实值的百分比 注：1）测高含量组分，RE可小；测低含量组分，RE可大 2）仪器分析法——测低含量组分，RE大 化学分析法——测高含量组分，RE小 注：μ未知，δ已知，可用χ代替μ （二）精密度与偏差 1．精密度：平行测量的各测量值间的相互接近程度 2．偏差： （1）绝对偏差 ：单次测量值与平均值之差 （2）相对偏差：绝对偏差占平均值的百分比 （5）标准偏差： （6）相对标准偏差（变异系数） 续前 （3）平均偏差：各测量值绝对偏差的算术平均值 （4）相对平均偏差：平均偏差占平均值的百分比 μ未知 μ已知 （三）准确度与精密度的关系 1. 准确度高，要求精密度一定高 但精密度好，准确度不一定高 2. 准确度反映了测量结果的正确性 精密度反映了测量结果的重现性 练习 例：用丁二酮肟重量法测定钢铁中Ni的百分含量，结果 为10.48%,10.37%,10.47%,10.43%,10.40%;计算单次 分析结果的平均偏差，相对平均偏差，标准偏差和 相对标准偏差。 解： 二、系统误差和偶然误差 （一）系统误差及其产生原因 （二）偶然误差及其产生原因 （一）系统误差（可定误差）: 由可定原因产生 1．特点：具单向性（大小、正负一定 ） 可消除（原因固定） 重复测定重复出现 2．分类： （1）按来源分 a．方法误差：方法不恰当产生 b．仪器与试剂误差：仪器不精确和试剂中含被测 组分或不纯组分产生 c．操作误差： 操作方法不当引起 （2）按数值变化规律分 a．恒定误差 b．比值误差 （二）偶然误差（随机误差，不可定误差）： 由不确定原因引起 特点： 1)不具单向性（大小、正负不定） 2)不可消除（原因不定） 但可减小（测定次数↑） 3) 分布服从统计学规律（正态分布） 练习 例：设天平称量时的标准偏差 s = 0.10mg，求称量试样 时的标准偏差sm