第十二章 杂环化合物（课件）《有机化学》第四课时同步教学（化学工业版第四版）

第十二章 杂环化合物 (2)取代反应 发生在β位，反应比苯困难。吡啶不发生傅－克反应。 二、吡啶的性质 第四节 六元杂环化合物 2、吡啶的性质 沸石 第四节 六元杂环化合物 二、吡啶的性质 溴化反应不可用Fe做催化剂，因为 N上有孤对电子，很容易发生络合，可用沸石分子筛做催化剂，收率76%。 硝化反应不可用混酸，因为 N上有孤对电子，体现出碱性，会成盐，使反应更不容易进行，可把Py和KNO3混合，滴加H2SO4，收率98%。 (2)取代反应 二、吡啶的性质 第四节 六元杂环化合物 2、吡啶的性质 当吡啶环上连有给电子基团时，有利于亲电取代反应的发生；反之，则更加难以进行亲电取代反应。 (3)氧化与还原 反应的应用：烟酸为B族维生素之一，用于治疗癞皮病、口腔类及血管硬化等症。异烟酸是制备抗结核病药异烟肼的中间体。 二、吡啶的性质 第四节 六元杂环化合物 2、吡啶的性质 3-吡啶甲酸 （烟酸） 吡啶不易被氧化剂氧化 二、吡啶的性质 第四节 六元杂环化合物 2、吡啶的性质 烟碱 烟酸 烟酰胺(Vpp类) 二、吡啶的性质 (3)氧化与还原 第四节 六元杂环化合物 2、吡啶的性质 异烟酸 异烟酸乙酯 异烟酰肼 4-甲基吡啶 二、吡啶的性质 (3)氧化与还原 第四节 六元杂环化合物 2、吡啶的性质 喹啉 在酸性氧化剂中，吡啶 > 苯 (稳定性) 2,3-吡啶二甲酸 反应的应用：六氢吡啶又称哌啶，为无色有特殊臭味的液体，沸点106℃，易溶于水和乙醇。它的碱性比吡啶大，化学性质和脂肪族仲胺相似，常用作溶剂及有机合成原料。 二、吡啶的性质 第四节 六元杂环化合物 (3)氧化与还原 2、吡啶的性质 六氢吡啶 对还原剂的活性：吡啶 > 苯 苯不反应 催化加氢也可使吡啶还原为六氢吡啶 二、吡啶的性质 第四节 六元杂环化合物 2、吡啶的性质 二、喹啉 喹啉是苯环与吡啶环稠合而成的化合物。 主要存在于煤焦油中，它是一种高沸点溶剂。 第四节 六元杂环化合物 电子云密度： 苯环 > 吡啶 1．取代反应 亲电取代反应 亲电取代反应发生在喹啉环的5、8位上。 二、喹啉 第四节 六元杂环化合物 5-溴喹啉 8-溴喹啉 1 : 1 7 8 二、喹啉 1．取代反应 第四节 六元杂环化合物 亲电取代反应 亲电取代反应发生在喹啉环的5、8位上。 5-硝基喹啉 8-硝基喹啉 72% 8% 二、喹啉 1．取代反应 第四节 六元杂环化合物 亲电取代反应 亲电取代反应发生在喹啉环的5、8位上。 5-喹啉磺酸 8-喹啉磺酸 54% (2)亲核取代反应 亲核取代反应发生在喹啉环的2位上。 二、喹啉 1．取代反应 第四节 六元杂环化合物 2．氧化还原反应 喹啉与一般的氧化剂不发生反应，能被高锰酸钾氧化，苯环被破坏。 二、喹啉 第四节 六元杂环化合物 β-吡啶甲酸 2,3-吡啶二甲酸 喹啉被还原 反应的应用：四氢喹啉用于有机合成及医药中。 二、喹啉 第四节 六元杂环化合物 2．氧化还原反应 $$