第14章 质谱分析法（课件）- 《分析化学》同步教学（中山大学版）

十四 质谱分析法 通过对被测样品离子的质荷比（m/z）的测定来进行分析的一种分析方法。被分析的样品首先要离子化，然后利用不同离子在电场或磁场的运动行为的不同，把离子按质荷比分开而得到质谱 1 13.1 质谱仪与质谱分析原理 进样系统 离子源 质量分析器 检测器 1.气体扩散 2.直接进样 3.气相色谱 4.CE 1.电子轰击 2.化学电离 3.场致电离 4.MALDI 5.快原子轰击 6.电喷雾 … 1.单聚焦 2.双聚焦 3.飞行时间 4.四极杆 5.离子阱 … 还需要高真空系统 2 硬电离源：电子轰击 软电离源：化学电离源、快原子轰击源、场解吸 源、MALDI及电喷雾源 离子源（电离源） 3 电子轰击电离源(EI) 适用于易挥发有机样品的电离 优点是工作稳定可靠，结构信息丰富，有标准质谱图可以检索 缺点是只适用于易汽化的有机物样品分析，并且，对有些化合物得不到分子离子 4 化学电离源(CI) 最强峰为准分子离子 谱图简单 不适用难挥发试样 + + 气体分子 试样分子 + 准分子离子 电子 (M+1)+;(M+17) +;(M+29) +; 5 快原子轰击源(FAB) 适合于分析分子量大、难气化、热稳定性差的样品 有较强的准分子离子峰，而且有较丰富的结构信息 6 电喷雾源(ESI) 适用于极性强的大分子有机化合物，即便是分子量大，稳定性差的化合物，也不会在电离过程中发生分解 常用于质谱联用中，如LC-MS, CE-MS 单击此处编辑母版文本样式 第二级 第三级 第四级 第五级 7 基体辅助激光解析电离(MALDI) 利用一定波长的脉冲式激光照射样品，基质分子吸收激光能量使样品电离并蒸发到气相的一种电离方式 软电离技术，适合于分析生物大分子，主要是分子离子峰，准分子离子峰 适合于飞行时间质谱仪(TOF),组成MALDI-TOF 8 单聚焦分析器 双聚焦分析器 四极杆质量分析器 离子阱质量分析器 飞行时间质量分析器 质量分析器 9 单聚焦分析器 方向聚焦，相同质荷比的离子会聚； 通过扫描加速电压U或磁场B，可得到质谱图 分辨率不高 单击此处编辑母版文本样式 第二级 第三级 第四级 第五级 10 双聚焦分析器 除方向聚焦，还有能量聚焦，提高分辨率高 11 四极杆质量分析器 不通质荷比离子在电场内的运动轨迹不同，只有一定质荷比的离子才能通过 12 离子阱质量分析器 13 飞行时间质量分析器 不通质荷比离子在离子漂移管中按速度不同分开 单击此处编辑母版文本样式 第二级 第三级 第四级 第五级 14 13.2 质谱图及离子峰的主要类型 15 离子峰的主要类型 分子离子峰：分子电离一个电子形成的离子所产生的峰， 分子离子的质量与化合物的分子量相等 同位素离子峰：由于同位素的存在，可以得到M＋1，M+2，M+3…的峰 碎片离子峰：化学键断裂，产生各种“碎片”离子 亚稳离子峰： 重排离子峰 多电荷离子峰 　　 16 $$