6.3 氧化还原滴定应用与计算 （课件）- 《分析化学》同步教学（暨南大学版）

2024/1/11 第六章 氧化还原滴定法 第三节 氧化还原滴定应用与计算 一、常用的氧化还原滴定法 二、氧化还原滴定结果的计算 2024/1/11 高锰酸钾法 重铬酸钾法 碘量法 溴酸钾法、铈量法及高碘酸钾法 一、常用氧化还原滴定法 2 2024/1/11 一、碘量法 利用I2的氧化性和I-的还原性建立的滴定分析方法 注：pH < 9 时，不受酸度影响，应用范围更为广泛 电对反应 I2 + 2e 2I- I2 + I - I3- （助溶） I3- + 2e 3 I- 2024/1/11 内容: （一）直接碘量法 （二）间接碘量法 （三）碘量法误差的主要来源 （四）标准溶液的配制与标定 （五）淀粉指示剂 （六）应用与示例 2024/1/11 （一）直接碘量法: 利用I2的弱氧化性质滴定还原物质 测定物：具有还原性物质 可测：S2-，Sn(Ⅱ)，S2O32-，SO32- 酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性(pH小于9) 强酸性介质：I-发生氧化导致终点拖后； 淀粉水解成糊精导致终点不敏锐 强碱性介质：I2发生歧化反应 3I2 + 6OH- 5I- + IO3- + 3H2O（歧化反应） 4I-+O2 + 4H+ 2I2 + 2H2O（氧化反应） 2024/1/11 直接碘法：利用I2的氧化性 滴定半反应：I2 + Red = 2I- + Ox 如：SO2被水吸收，形成H2SO3可用I2标准溶液滴定 SO2 + H2O = H2SO3 H2SO3 + I2 + H2O = 2HI + H2SO4 由于I2氧化能力不强，所以滴定仅限于较强的还原剂，因此可用于直接滴定的物质不多，有S2-、SO32-、Sn2+、S2O32-、AsO33-等。 直接碘量法应在酸性、中性或弱碱性溶液中进行。PH＞9时，则有如下副反应 3I2 + 6OH- = IO3- + 5I- + 3H2O 2024/1/11 （二）间接碘量法： 利用I-的中等强度还原性滴定氧化性物质 测定物：具有氧化性物质 可测：MnO4-，Cr2O7-，CrO4-，AsO43-，BrO3-， IO3-，H2O2，CLO-，Cu2+ 酸度要求：中性或弱酸性 强酸性介质：S2O32-发生分解导致终点提前； I-发生氧化导致终点拖后 碱性介质： I-与S2O32-发生副反应，无计量关系 S2O32- + 2H+ SO2 ↑+ S↓+ H2O（分解） 4 I2 + S2O32- + 10 OH- 8I- + 2SO42-+5H2O 2024/1/11 间接碘法：利用I-的还原性 电对电位比I2/I-的电极电位高的物质，可将I-氧化而析出I2，然后可用Na2S2O3标准溶液滴定析出的I2，通过Na2S2O3消耗量，计算氧化剂的含量这种方法称为间接碘量法。其基本反应为： 2I- + Ox = I2 + Red I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-(连四硫酸根） 如，氧化性强的KMnO4在酸性溶液中与过量的KI作用，释放出来的I2用标准溶液滴定 2MnO4- + 10I- + 16H+ = 2Mn2+ + 5I2 + 8H2O I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62- 2MnO4-≈5I2 ≈10S2O32- 2024/1/11 如，氧化性强的KMnO4在酸性溶液中与过量的KI作用，释放出来的I2用标准溶液滴定。 2MnO4- + 10I- + 16H+ = 2Mn2+ + 5I2 + 8H2O I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62- 2MnO4-≈5I2 ≈10S2O32- 利用这一方式可以测定很多氧化性物质，如、ClO3-、ClO-、IO3-、BrO3-、MnO4-、NO2-、Cu2+、H2O2等，应用范